气相色谱法快速测定菜心中3种有机磷农药残留

杨娟　吴星祥　黎小鹏　陈楠　马世柱　冯敏铃

摘要 建立了菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3种有机磷农药的气相色谱快速测定方法。菜心样品经乙腈提取，选用DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）毛细管柱色谱分离，FPD检测器检测。结果表明：3种有机磷农药在50～1 000 ng/L浓度范围内，均有良好的线性关系，相关系数不低于0.999 9，在14 min内完全分离；3种有机磷农药的加标回收率为81.1%～107.6%，相对标准偏差在（n=7）3.4%～9.8%之间。该方法适于菜心中3种有机磷农残的快速检测。

关键词 气相色谱法；菜心；有机磷农药；残留量

中图分类号 X839.2；O657.71 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）05-0140-01

Abstract A gas chromatography method was developed for the rapid determination of 3 organophosphorus pesticides residues，including phorate，isocarbophos and profenofos in flowering Chinese cabbage sample. The samples were extracted with acetoneitrile，then separated in a DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）capillary column and detected with flame photometric detector（FPD）. The results showed that the 3 organophosphorus pesticide′s linearity were good，their correlation coefficients not less than 0.999 9 in range of 50～1 000 ng/L and they could be separated within the 14 min；at the same time that the 3 organophosphorus pesticide′s spiked recoveries ranged from 81.1% to 107.6% with RSD′s（n=7）in the range of 3.4%～9.8%. The proposed method was suitable for fast detecting 3 organophosphorus pesticide in flowering Chinese cabbage.

Key words gas chromatography；flowering Chinese cabbage；organophosphorus pesticide；residue

菜心又名菜薹、廣东菜薹、广东菜、菜花等，以花薹供食用。菜心是广西、广东两省蔬菜的主栽品种，其种植面积在叶类蔬菜品种中居首位[1]。近年来，随着种植面积不断扩大，复种次数不断增多，病害也越来越严重。因此，在菜心种植过程中常需施用有机磷农药进行病虫害防治。有机磷类农药在帮助作物增产的同时，由于过量使用和不当使用引起了农药残留问题[2-3]。因此，建立一种快速、准确测定菜心中有机磷多种农药残留检测方法具有重要意义。

笔者采用气相色谱法对菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3种有机磷农药进行快速测定，该方法具有灵敏度高、重现性好、检测结果准确可靠的优点。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890A气相色谱，配FPD检测器（美国安捷伦公司），T-18 digital匀浆机（德国IKA公司），IKAM3型旋涡混合器（德国IKA公司），MULTIVAPTM 118氮吹仪（美国Organomation公司）。

丙酮为色谱纯（德国Merck公司）；氯化钠为分析纯（广州化学试剂厂），使用前在140 ℃烘烤4 h；乙腈为分析纯（广州化学试剂厂）；0.22 μm有机滤膜（天津津腾实验室设备有限公司）。

3种有机磷农药标准品：甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷（浓度均为1 000 μg/mL，均购自农业部环境保护科研监测所），使用前用丙酮将其稀释成所需浓度的混标工作液。

1.2 试验方法

1.2.1 样品提取与净化。称取切碎的菜心样品25.0 g，加入乙腈50.0 mL，高速匀浆2 min，干过滤，收集滤液并置于100 mL具塞管（装有7 g氯化钠）中，盖上塞子，剧烈震荡2 min后，静置30 min，使水相和乙腈分层。

从具塞管吸取10.00 mL乙腈层到15.0 mL试管中，并用80 ℃氮吹至近干，准确加入5 mL色谱纯丙酮溶解定容，旋涡混合均匀，用0.22 μm有机滤膜过滤后，滤液备用。

1.2.2 色谱条件。检测器的气体：空气100 mL/min，氢气75 mL/min；载气及流速：氮气3.0 mL/min；尾吹气：氮气60 mL/min；色谱柱：DB-1701P柱，30.0 m×0.250 mm×0.25 μm；程序升温：起始温度150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min升温至250 ℃，保持0.5 min；进样口温度：250 ℃；检测器及温度：FPD 250 ℃；进样体积：1 μL；进样方式：不分流进样；定量方法：外标法。

2 结果与分析

2.1 3种有机磷农药的标准色谱图

本次试验为消除基质效应对检测的影响[4]，将不含待测物的菜心空白基质溶液稀释标准品，分别配成50、100、200、500、1 000 ng/L的甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3种有机磷混合标准溶液，过0.22 μm有机滤膜后上气相色谱进行测定。选择DB-1701P柱作为分析柱，按1.2.2所述的色谱条件进行分析，得到3种有机磷农药混合标准品色谱图（图1）。3种待测有机磷农药在14 min内得到良好分离。

2.2 标准曲线、线性范围及检出限

以浓度最低标准品色谱峰信号（按S/N=3）计算方法检出限；以溶液浓度为横坐标、各农药标准溶液色谱峰面积为（下转第144页）

纵坐标，绘制标准曲线[5-6]。3种有机磷农药在50～1 000 ng/L范围内呈良好线性关系，回归方程及相关系数见表1。

2.3 方法回收率和精密度

采用标准加入法，在空白菜心样品中添加0.5 mg/kg的3种有机磷农药混标进行回收率实验，并进行7次重复测定，其平均加标回收率在81.1%～107.6%之间，其相对标准偏差在3.4%～9.8%之间。方法具有较好的回收率和精密度。

2.4 验证试验

按照建立的方法测定11批中山和佛山产地的菜心样品中3种有机磷农药的残留量，结果均未检出3种有机磷农药。

3 结论

建立了气相色谱法检测菜心中有机磷农药残留量的分析方法。该方法前处理简单，方法准确度和精密度均较好，适合于菜心中有机磷农药残留的快速测定。

4 参考文献

[1] 杨明彰.设施水耕菜心、小白菜产业化安全栽培技术[J].长江蔬菜，2015（7）：44-46.

[2] 仲维科，郝戬，樊耀波，等.食品农药残留分析进展[J].分析化学，2000，28（7）：904-910.

[3] 万益群，陈宗保.土壤中多种有机磷及氨基甲酸酯类农药残留量的气相色谱-质谱法测定[J].分析科学学报，2006，22（5）：551-554.

[4] 金铨，丁华，栾丽娃，等.基质对气相色谱法检测蔬菜中有机磷农药的影响[J].中国卫生检验杂志，2008，18（4）：637-638.

[5] 孙军，潘玉香，朱莉萍，等.气相色谱双塔双柱同时测定蔬菜中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量[J].分析试验室，2007，26（8）：56-60.

[6] 朱莉萍，朱涛，潘玉香，等.气相色谱同时测定蔬菜水果及其制品中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药残留量[J].中国卫生检验杂志，2008，18（2）：242-244.