罗 磊,康新艳,朱文学*,任广跃,段 续,姬青华,张 宽,马永哲
(河南科技大学食品与生物工程学院,河南省食品原料工程技术研究中心,河南 洛阳 471023)
热泵远红外联合干燥金银花的工艺优化及品质控制
罗磊,康新艳,朱文学*,任广跃,段续,姬青华,张宽,马永哲
(河南科技大学食品与生物工程学院,河南省食品原料工程技术研究中心,河南 洛阳 471023)
为了提高金银花干燥综合品质,以热泵干燥温度、转换含水率、辐射板温度为自变量,以绿原酸、木犀草苷、花色苷含量及褐变度为质量控制指标,采用响应面分析方法优化热泵远红外联合干燥金银花的工艺条件。结果表明,所得回归模型预测值与试验值的误差绝对值均低于6%;归一化所得最佳干燥工艺为热泵干燥温度39 ℃、转换含水率55%、辐射板温度90 ℃,此时绿原酸含量为4.086 0 mg/g、木犀草苷含量为0.090 57 mg/g、花色苷含量为0.116 1 mg/g、褐变度为0.859 6;与热泵干燥相比,热泵远红外联合干燥时间缩短了52.1%,干燥能耗减少了59.8%,复水性提高了7.9%,绿原酸、木犀草苷和花色苷含量分别提高了3.3%、0.6%、1.3%,而金银花褐变度也降低了4.1%。说明热泵远红外联合干燥金银花方法可行。
金银花;热泵;远红外;联合干燥;品质控制
金银花为忍冬科(Caprfoliaceae)植物忍冬(Lonicera japonica Thunb)的花蕾,是一种药食同源的中药材,在中药制剂和食品行业得到广泛的应用[1-2]。新鲜金银花含水量高达80%,采摘后必须立即干燥,而不适当的干燥方式极易造成外观颜色的严重褐变及金银花活性物质的损失[3]。传统的干燥方式有阴干、晒干、烘干等,干燥时间长,干燥过程不易控制,金银花药用价值损失较大[4]。齐红[5]、高建邦[6]等对4 种金银花干燥方法研究表明,真空、微波干燥金银花的绿原酸含量高于晒干、蒸干,但真空、微波干燥经济成本较高。罗磊等[7]研究发现气调热泵干燥金银花品质较好,但惰性气体(N2)成本较高,低温时干燥时间过长,干燥效率低。由于单一的干燥很难同时满足干燥产品的经济成本和品质要求,将两种或两种以上的干燥方法联合优势互补,分阶段或同时进行联合干燥已成为当前农产品的干燥趋势[8-9]。
热泵远红外干燥是在干燥的前期采取热泵低温除湿干燥,避免高温、高湿条件下一些热敏性活性成分的损失,也有避免物料皱缩结壳和降低能耗的作用;干燥后期采用远红外加热干燥,利用红外加热速度快,穿透性强,达到缩短传热距离,提高干燥效率的效果[10-11]。宋小勇[12]对比单一热泵和远红外辅助热泵干燥对铁棍山药片干燥品质的影响,联合干燥显著提高干燥品质;徐刚等[13]对热泵-远红外干燥胡萝卜片研究发现,联合干燥所需时间和总耗能远低于热泵干燥,并且类胡萝卜损失率少;Nathakaranakule等[14]采用55 ℃热泵和65 ℃远红外联合干燥泰国龙眼时发现干燥能耗低和时间短,干燥样品呈多孔结构,产品皱缩、硬度和韧性降低,所得龙眼颜色、形状和口感更佳;目前鲜少有热泵远红外联合干燥金银花相关研究报道。因此本实验对金银花热泵远红外高品质干燥工艺进行了研究,为金银花提供新的干燥方法和理论依据。
1.1材料
金银花购于河南省洛阳市孟津县金银花种植基地,品种为‘益丰一号’。要求色泽鲜亮、新鲜饱满、颜色嫩绿。
1.2仪器与设备
GHRH-20型热泵干燥机 广东省农业机械研究所干燥设备制造;自制远红外辐射干燥装置(远红外干燥箱体尺寸为:450 mm×450 mm×450 mm;远红外加热板尺寸:240 mm×240 mm×240 mm,辐射率:0.92,可调功率0~800 W);高效液相色谱仪(色谱柱:ZORBAX SB-C18反相柱、4.6 mm×250 mm,5 μm,紫外检测器)美国Agilent公司;101型电热鼓风干燥箱 北京科伟永兴仪器有限公司;TGL-18C型高速台式离心机 上海安亭科学仪器厂;KQ3200DE型数控超声波清洗器 昆山市超声仪器有限公司;HH-S6数显恒温水浴锅 金坛市医疗仪器厂。
1.3方法
1.3.1试验设计
设定参数为热泵风速1.5 m/s,物料载质量为1.2 kg/m2,远红外干燥物料盘距辐射板的距离为10 cm,每次试验前均预热30 min;称取大小色泽相近金银花并均匀摆盘,编号后放入干燥室内,30 min后称量一次,之后每隔1 h称量一次;干燥含水率达到一定时取出样品,放进红外干燥箱中继续干燥,直到两次质量读数相差小于1%时干燥结束。
采用单因素试验确定热泵干燥温度、转换含水率、辐射板温度影响因素的零水平,并以绿原酸、木犀草苷和花色苷含量以及褐变度为质量控制指标,利用Design-Expert软件,设计三元二次通用旋转组合试验方案,进行金银花热泵远红外联合干燥的多因素试验,因素水平编码如表1所示。
表1 三元二次通用旋转组合试验因素与水平Table1 Factors and their coded levels used in quadratic universal rotary combination design experiments
1.3.2指标测定
1.3.2.1含水率测定[15]
采用105 ℃烘箱法测定,新鲜金银花的干基含水率为4.35%~4.55%。
1.3.2.2绿原酸和木犀草苷含量测定[16-17]
色谱条件:流速:1 mL/min;检测波长:327、 350 nm;柱温:25 ℃;进样量10 μL;流动相:A为甲醇溶液;B为0.5%磷酸盐缓冲液;梯度洗脱:0~20~30 min,95%~60%~10% B。
对照品溶液的制备:精密称取绿原酸和木犀草苷对照品,用甲醇溶解并定容至50 mL,制得质量浓度为500 μg/mL的绿原酸对照品溶液和质量浓度为20 μg/mL的木犀草苷对照品溶液。
供试液制备:称取1 g干燥样品加到25 mL 60%乙醇溶液中,在室温条件下超声提取10 min,70 ℃水浴提取1.5 h,过滤。重复操作一次,合并滤液并定容至50 mL。量取6 mL提取液,8 000 r/min离心10 min,经0.45 μm微孔过滤膜过滤后,高效液相色谱测定绿原酸的含量。
1.3.2.3褐变度测定[18]
取上述供试液3 mL,在分光光度计200~700 nm范围全波长扫描后,在418 nm条件下测定各干燥样品提取液的吸光度。
1.3.3花色苷含量测定[19]
1.3.3.1花色苷的提取
准确称取金银花干燥样品1.0 g,加入50 mL含0.1%盐酸的95%甲醇,室温条件下250 W超声提取3 次,每次10 min,真空抽滤,重复提取一次,洗涤滤渣至无色,将2 次滤液合并,定容至100 mL,备用。
1.3.3.2pH示差法测定
取2 mL提取液用pH 1.0的氯化钾-盐酸缓冲液稀释至6 mL,另取2 mL提取液用pH 4.5的乙酸钾缓冲液稀释至6 mL,510 nm波长处测定吸光度A,重复3次,取平均值。按下式计算花色苷含量(C)。
式中:484.82为矢车菊-3-葡萄糖苷氯化物的相对分子质量;24 825为矢车菊-3-葡萄糖苷氯化物在pH1.0缓冲液中510 nm波长处的摩尔吸光系数;DF为稀释倍数。
1.3.4电子显微镜扫描[20]
随机取干燥金银花样品,从头部破碎后表面取一2~3 mm的完整小方块,用导电胶将其贴在扫描样品台上,先在真空镀膜仪给金银花样品镀金属膜,再通过扫描电子显微镜进行扫描观察、拍照。
1.4数据统计分析
采用Design-Expert 8.05和DPS 7.05统计分析软件进行响应面分析和方差分析。
2.1标准曲线确定
精密取绿原酸对照品6、8、10、12、14、16 μL进样,以对照品进样量X(μL)对峰面积Y进行线性拟合,得绿原酸的标准曲线为Y=1 560.5X+48.400,R2=0.999 9;精密取木犀草苷对照品2、4、6、8、10、 12 μL进样,以对照品进样量X(μL)对峰面积Y进行线性拟合,得木犀草苷的标准曲线为Y=45.989X+5.513 3,R2=0.999 99。
2.2单因素试验结果
2.2.1热泵干燥温度对金银花干燥含水率及褐变度的影响
由图1可知,干燥速率随热泵温度的升高而升高,干燥温度越高,水分的扩散和蒸发速度越大,干燥含水量下降越快。但金银花是热敏性物料,干燥温度升高(图2,干燥水率达到50%时),褐变程度加剧,在65 ℃时,金银花发生严重褐变,研究[21]证实,这种褐变是由金银花中绿原酸发生酶促褐变造成的,因此褐变越严重,功效成分损失越多,因此干燥时热泵温度应在35~55 ℃的范围内。
图1 热泵干燥温度对金银花干基含水率的影响Fig.1 Effect of heat pump temperature on moisture content of dried honeysuckle
图2 热泵干燥温度对干燥金银花褐变度的影响Fig.2 Effects of heat pump temperature on browning degree of dried honeysuckle
2.2.2转换含水率对金银花干燥含水率及褐变度的影响
图3 转换含水率对金银花干基含水率的影响Fig.3 Effects of the converted moisture content on moisture content of dries honeysuckle
图4 转换含水率对干燥金银花褐变度的影响Fig.4 Effect of converted moisture content on browning degree of dried honeysuckle
在热泵温度45 ℃和辐射板温度100 ℃时,不同转换含水率对金银花干燥的影响由图3和图4可以看出,5种转换含水率的干燥时间没有明显差距,但都远低于纯热泵干燥所需的时间;随着转换含水率的增大,褐变度呈先降低后升高的趋势,原因在于随着联合干燥转换含水率的增大,金银花热泵干燥时间越短,发生褐变程度越小,但增大到50%后,远红外高温干燥下,物料含水率高,酶促氧化反应很容易发生,此时转换含水率越大,褐变程度越大。综合考虑,转换含水率最好在40%~60%范围内。
2.2.3辐射板温度对金银花干燥含水率及褐变度的影响
图5 辐射板温度对金银花干基含水率的影响Fig.5 Effects of radiation heater temperature on moisture content of dried honeysuckle
图6 辐射板温度对干燥金银花褐变度的影响Fig.6 Effects of radiation heater temperature on browning degree of dried honeysuckle
在热泵温度45 ℃和转换含水率50%时,由图5和图6可看出,金银花干燥速率和褐变度随着辐射板温度的升高而增大,辐射板温度越高,辐射能力、传递给物料的热流量、水分的扩散和蒸发速度就越大,干燥所用时间越短,而热泵干燥中后期干燥缓慢,干燥效率低。当辐射板温度达到125 ℃时,金银花干燥表面温度达到95 ℃左右,干燥发生明显褐变,而辐射板温度低于85 ℃时,温度过低,物料干燥速率较低。因此辐射板温度选择在83.2~116.8 ℃范围内。
2.3响应分析方案及响应二次模型方差分析
采用Design-Expert 8.05统计分析软件中心组合设计了三因素五水平共20 个试验点的响应面分析试验,测定4 种指标:绿原酸含量Y1、木犀草苷含量Y2、花色苷含量Y3和褐变度Y4,并进行多指标综合评分,评分时以各指标的最大值为参照将数据进行归一化,再给出不同的权重。绿原酸、木犀草苷和花色苷含量的权重系数分别设为0.4、0.15、0.15,在功效成分含量较高的前提下,褐变度越大,金银花品质越差,因此设负权重系数为-0.3。综合评分值Y5=0.4Y1+0.15Y2+0.15Y3-0.3Y4。试验设计及结果如表2所示。
表2 中心组合试验设计及结果Table2 Experimental design and results for response surface analysis
经多元回归分析可知,各试验因素对各响应值的影响不是简单的线性关系。经回归拟合后,得到各因素与各响应值之间对应的多元二次回归方程。
2.3.1绿原酸含量的回归模型方差分析
绿原酸含量回归模型方程方差分析如表3所示。3 个因素对绿原酸含量影响主次顺序:热泵干燥温度>辐射板温度>转换含水率。对绿原酸含量模型Y1=f(X1,X2,X3)进行方差分析,一次项X1、X2、X33 个因素的交叉项X1X3及二次项对试验指标有显著或极显著的影响,其余项不显著,剔除不显著项,得到的模型方程为:对回归方程进行F检验和失拟性检验,结果表明:F2=32.281 41,P<0.01,水平上极显著,表明试验数据的相关性较好;失拟性检验F1=0.996 18,P>0.05不显著,说明回归方程与实际试验数据拟合性好,可用此模型对干燥金银花绿原酸含量与热泵干燥温度、转换含水率、辐射板温度之间的关系变化进行分析和预测。
表3 绿原酸含量回归模型方程方差分析Table3 Analysis of variance of chlorogenic acid content
2.3.2木犀草苷含量、花色苷含量和褐变度回归模型方程方差分析
木犀草苷含量模型方程为:
分别对二次回归方程进行F检验和失拟性检验,结果表明各试验数据的相关性好,实际试验数据拟合性好,可用以上模型对干燥金银花木犀草苷、花色苷含量及褐变度与热泵温度、转换含水率、辐射板温度之间的关系变化进行分析和预测。
2.3.3金银花综合品质回归模型方程方差分析
对金银花综合品质模型Y5=f(X1,X2,X3)进行方差分析,一次项X1、X2、X3及3 个因素的交叉项X1X3及二次项对试验指标有显著或极显著的影响,其余项不显著,剔除不显著项,得到的模型方程为:对二次回归方程进行F检验和失拟性检验,结果表明:F2=42.614,P<0.01,水平上极显著,表明试验数据的相关性较好;失拟性检验F1=1.098,P>0.05不显著,说明回归方程与实际试验数据拟合性好,可用于此模型对干燥金银花综合品质与热泵干燥温度、转换含水率、辐射板温度之间的关系变化进行分析和预测。
2.3.4回归模型的验证
根据试验实际状况,随机选设3 组试验条件以外的数据进行模型验证,分别测定干燥金银花的绿原酸含量、木犀草苷含量、花色苷含量及褐变度。把3 组试验因素数据分别带入回归模型方程得到相应的模拟值,并与实际实验所测数据相比较,结果如表4所示。
由表4可以看出,3 组验证实验的实验值与相应模型预测值的相对误差都小于6%,说明各回归模型大致反映了联合干燥金银花的功效成分含量及褐变度与干燥试验因素之间的变化关系,能就此模型对热泵远红外干燥金银花的功效成分含量和褐变度与各试验因素的关系变化进行预测和分析。
2.4模型交互项分析
图7直观地反映了热泵干燥温度和远红外干燥温度之间的交互作用对干燥金银花中的绿原酸含量影响显著,绿原酸含量随着热泵温度和辐射板温度的升高而降低,而热泵干燥温度显然对指标值的影响相对显著,这可能是由于金银花干燥前期酶活性较大,而且酚类物质含量高,更易发生氧化反应,而干燥后期采用远红外干燥金银花水分活度低,辐射穿透能力强,干燥迅速,干燥金银花的主要功效成分损失相对较小,因此干燥前期的热泵干燥温度不宜过高,低于45 ℃。
由图8和9可以看出,热泵干燥温度与辐射板温度的交互作用对干燥金银花中的木犀草苷和花色苷含量的影响显著,有研究[21]表明金银花中的多酚氧化酶活性与酚类物质含量呈正相关性,金银花干燥过程酚类物质及花色苷被氧化成醌,发生的酶促氧化和颜色变化与绿原酸、木犀草苷及花色苷含量变化密切相关。在金银花干燥过程中花色苷和木犀草苷含量变化规律很相似,但都没绿原酸含量变化明显。这可能有关金银花中花色苷不能直接被多酚氧化酶氧化,木犀草苷缓慢参与褐变反应,需要在酚类物质的参与下才能发生降解[22-23]。金银花花色素主要含有叶绿素、类胡萝卜素、类黄酮和花青素等[24],而金银花中花色苷类物质在酶促氧化过程中的作用机理还没有相关研究,对金银花的外观色泽和品质都有一定的影响。
表4 验证回归模型数据Table4 Validation of the regression equations
图7 热泵干燥温度和辐射板温度交互影响绿原酸含量的曲面图Fig.7 Response surface plot showing the effect of heat pump drying temperature and radiation heater temperature on chlorogenic acid content
图8 热泵干燥温度和辐射板温度交互影响木犀草苷含量的响应面图Fig.8 Response surface plot showing on the effect of heat pump drying temperature and radiation heater temperature on mignonette glycoside content
图9 热泵干燥温度和辐射板温度交互影响花色苷含量的响应面图Fig.9 Response surface plot showing the effect of heat pump drying temperature and radiation heater temperature on anthocyanin content
图10 热泵干燥温度和转换含水率交互影响褐变度的响应面图Fig.10 Response surface plot showing the effect of heat pump drying temperature and converted moisture content on browning degree
由图10可以看到,干燥金银花的褐变程度与热泵温度及联合干燥转换含水率显著相关,金银花的褐变度随着热泵温度的升高而升高,随着转换含水率的增大而出现先减小后增大的趋势,这是在试验中联合干燥转换含水率越大,热泵温度越高,金银花内部的酶促反应及氧化反应较为活跃,在远红外高温高辐射的干燥条件下褐变仍会继续发生,后期远红外干燥金银花的功效成分也越会受到损失[25]。而联合转换含水率过小,金银花干燥时间太长,干燥效率低,而且干燥品质也相应下降。
2.5回归模型的验证及干燥工艺参数优化
2.5.1干燥工艺参数优化
利用Design-Expert 8.05和DPS7.05 软件对数据进行分析,得出金银花综合品质模型的最佳干燥工艺:热泵干燥温度39 ℃、转换含水率55%、辐射板温度为90 ℃;此时干燥金银花中绿原酸含量为4.086 0 mg/g、木犀草苷含量为0.090 57 mg/g、花色苷含量为0.116 1 mg/g和褐变度为0.859 6。
2.5.2两种干燥方法的比较
图11 扫描显微电子扫描镜图Fig.11 Scanning electron microphotograph of fresh and dried honeysuckle
从图11可以看出,热泵远红外联合干燥金银花样品的细胞结构明显比热泵干燥保持得好,形成的多孔结构更疏松,通透性更好,明显改善了产品皱缩。这是由于远红外辐射干燥穿透性强,减少了干燥样品表面结构破坏,外观色泽保持更好。
表5 热泵远红外干燥和热泵干燥的比较Table5 Comparison of far-infrared heat pump drying and heat pump drying
由表5可以看出,金银花热泵远红外联合干燥方式时间短,复水性好,所需能耗远远低于热泵干燥,在功效成分绿原酸、木犀草苷和花色苷含量上总体也略好于热泵干燥,这主要是远红外辐射干燥在相对稍低温条件下对营养成分破坏较小,保持物料细胞结构疏松,不发生皱缩等,外观、色泽和品质都有很大的改观,又具有杀菌的效果。
以热泵干燥温度、转换含水率和辐射板温度为自变量,以绿原酸含量、木犀草苷含量、花色苷含量和褐变度为因变量,通过响应面优化试验分析,给出各指标值随因素变化的二次回归模型,3组验证实验的实验值与回归模型预测值的误差绝对值均低于6%,说明回归模型较好地反映了金银花联合干燥品质指标与3个试验因素的变化关系。
根据金银花综合品质与热泵干燥温度、转换含水率、辐射板温度的二次多项式回归模型得,热泵干燥温度影响最大,转换含水率次之,远红外温度影响最小;而最佳热泵远红外联合干燥工艺为热泵干燥温度39 ℃、转换含水率55%、辐射板温度90 ℃,此时干燥金银花中绿原酸含量为4.086 0 mg/g、木犀草苷含量为0.090 57 mg/g、花色苷含量为0.116 1 mg/g和褐变度为0.859 6。
与同样温度和风速的纯热泵干燥对比,结果发现热泵远红外联合干燥时间缩短了52.1%,干燥能耗减少了59.8%,复水性提高了7.9%,绿原酸、木犀草苷和花色苷含量分别提高了3.3%、0.6%、1.3%,而金银花褐变度降低了4.1%。
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Optimization of Far-Infrared Assisted Heat Pump Drying Parameters for Quality Control of Dried Honeysuckle
LUO Lei, KANG Xinyan, ZHU Wenxue*, REN Guangyue, DUAN Xu, JI Qinghua, ZHANG Kuan, MA Yongzhe
(Food Materials Engineering Technology Research Center of Henan Province,College of Food and Bioengineering, Henan University of Science and Technology, Luoyang 471023, China)
This study aimed to improve the overall quality of honeysuckle dried by far-infrared assisted heat pump drying by the optimization of operating parameters using response surface methodology. Heat pump drying temperature, converted moisture content and radiant panel temperature were taken as independent variables, and the contents of chlorogenic acid,mignonette glycosides and anthocyanins were taken as response variables. Results showed that the absolute values of error between the experimental values of four responses and the prediction from the proposed regression model were lower than 6%. After normalization, the optimal experimental conditions were obtained as follows: heat pump temperature, 39 ℃; converted moisture content, 55%; and radiant panel temperature, 90 ℃. Under these conditions, the chlorogenic acid content was 4.0860 mg/g, mignonette glucoside content was 0.090 57 mg/g, anthocyanins content was 0.116 1 mg/g, and browning degree was 0.859 6. Compared with the heat pump drying method, the drying time of the method used in this study was reduced by 52.1%, drying energy consumption was decreased by 59.8%, and water reabsorbing capacity was increased by 7.9%. Moreover, the contents of chlorogenic acid, mignonette glycosides and anthocyanins were increased by 3.3%, 0.6% and 1.3% respectively, while the browning degree of honeysuckle was lowered by 4.1%.
honeysuckle; heat pump; far-infrared heating; combined dryer; quality control
10.7506/spkx1002-6630-201618002
TQ28.673
A
1002-6630(2016)18-0006-07
罗磊, 康新艳, 朱文学, 等. 热泵远红外联合干燥金银花的工艺优化及品质控制[J]. 食品科学, 2016, 37(18): 6-12. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201618002. http://www.spkx.net.cn
LUO Lei, KANG Xinyan, ZHU Wenxue, et al. Optimization of far-infrared assisted heat pump drying parameters for quality control of dried honeysuckle[J]. Food Science, 2016, 37(18): 6-12. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201618002. http://www.spkx.net.cn
2015-10-30
国家自然科学基金联合基金项目(U1304330)
罗磊(1976—),男,副教授,博士,研究方向为食品干燥品质控制、食品营养成分与活性。E-mail:13623896431@139.com
朱文学(1967—),男,教授,博士,研究方向为农产品加工及贮藏。E-mail:zwx@haust.edu.cn