白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

□ 王　飞　博州质量与计量检测所

白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

□ 王飞博州质量与计量检测所

白酒在中国已有5 000年的历史，期间产生了浓香型、清香型、米香型和豉香型等多种香型的白酒，这些白酒已经成为中国文化的一个部分。然而近年来，塑化剂在白酒中的污染引起了人们的广泛关注。塑化剂是邻苯二甲酸酯类物质，其毒性是三氯氰胺的20倍，是普遍用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂，其作用是增大塑料的可塑性和韧性，提高塑料强度。塑化剂可干扰人体内分泌系统，导致男性生殖能力减弱、引发女性性早熟，并可能通过胎盘脂质及锌代谢影响胚胎发育，导致胚胎生长缓慢，甚至具有致癌性。

目前对白酒中塑化剂的检测方法大都采用《食品中邻苯二甲酸酯的测定》 （GB/T 21911-2008）的方法进行测定，白酒中含有30%～60%vol的乙醇，由于乙醇对邻苯二甲酸酯类化合物的溶解性很好，因此，在使用正己烷溶剂萃取白酒中的邻苯二甲酸酯类化合物时,效果较差。本实验采用先除去酒中乙醇后再用正己烷提取分析测定，可避免乙醇带来的误差。

材料与方法

材料与试剂

样品：白酒（市售）。试剂：16种邻苯酸二甲酸酯标准混合溶液（1 000 μg/mL，迪马科技）；正己烷（色谱纯）。

仪器设备

Trace ISQ气相色谱-质谱联用（GC-MS）：ThermoFisher。

方法

1色谱条件

1.1气相色谱仪器条件

色 谱 柱：TR-35 MS, 30 m´0.25 mm´0.25 μm。柱温：80℃（1 min），10 ℃/min到280 ℃，保持10 min。载气类型及流速：氦气，恒流模式。流速：1 mL/min。进样方式及进样体积：进样模式splitless，进样口温度240 ℃；进样体积1 μL。

1.2质谱条件

MS，EI源，scan模式，扫描范围50～350；传输线温度250 ℃；离子源温度200 ℃。

2样品前处理

量取5 mL样品，沸水浴中加热除去乙醇，加入2 mL正己烷，振荡提取，静置后取上清液分析。提取方法优化后数据见表1。

3仪器升温程序

国家标准中升温程序：初始柱温60 ℃，保持l min；以20 ℃/min升温至220 ℃，保持1 min；以5 ℃/ min升温至280 ℃，保持4 min。

本次实验对国家标准中的升温程序进行了优化，使用80 ℃保持1 min，10 ℃/min升温至280 ℃，保持10 min，对不同邻苯酸二甲酸酯进行有效分离。

结果与讨论

标准曲线

将混合标准储备液用正己烷稀释成 0．1、0.5、1.0、2.0 mg/L和 4.0 mg/L的标准系列溶液，方法线性关系为0.996 9～0.999 9、检出限与定量限符合检测要求,质谱图如图1所示。

精密度及准确度实验

对样品进行了0.1 mg/L及0.4 mg/ L的回收率实验，进行重复性分析，其中回收率为83.2%～109%，RSD为1.3%～8.4%，结果表明该方法的精密度及准确度均能满足实验要求（见表2）。

表1　提取方法优化后数据

图1　质谱图

表2　精密度及准确度实验

结论

实验建立的沸水浴处理，正己烷提取测定邻苯酸二甲酯的方法，对仪器条件进行了选择和优化，所建方法回收率为83.2%～109%，重复性为1.3%～8.4%，方法简单、灵敏、快速，完全适用于白酒中的塑化剂检测。