白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

2016-09-15 07:10博州质量与计量检测所
食品安全导刊 2016年21期
关键词:塑化剂邻苯二甲酸正己烷

□ 王 飞 博州质量与计量检测所

白酒中塑化剂GC-MS检测方法的研究

□ 王飞博州质量与计量检测所

白酒在中国已有5 000年的历史,期间产生了浓香型、清香型、米香型和豉香型等多种香型的白酒,这些白酒已经成为中国文化的一个部分。然而近年来,塑化剂在白酒中的污染引起了人们的广泛关注。塑化剂是邻苯二甲酸酯类物质,其毒性是三氯氰胺的20倍,是普遍用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂,其作用是增大塑料的可塑性和韧性,提高塑料强度。塑化剂可干扰人体内分泌系统,导致男性生殖能力减弱、引发女性性早熟,并可能通过胎盘脂质及锌代谢影响胚胎发育,导致胚胎生长缓慢,甚至具有致癌性。

目前对白酒中塑化剂的检测方法大都采用《食品中邻苯二甲酸酯的测定》 (GB/T 21911-2008)的方法进行测定,白酒中含有30%~60%vol的乙醇,由于乙醇对邻苯二甲酸酯类化合物的溶解性很好,因此,在使用正己烷溶剂萃取白酒中的邻苯二甲酸酯类化合物时,效果较差。本实验采用先除去酒中乙醇后再用正己烷提取分析测定,可避免乙醇带来的误差。

材料与方法

材料与试剂

样品:白酒(市售)。试剂:16种邻苯酸二甲酸酯标准混合溶液(1 000 μg/mL,迪马科技);正己烷(色谱纯)。

仪器设备

Trace ISQ气相色谱-质谱联用(GC-MS):ThermoFisher。

方法

1色谱条件

1.1气相色谱仪器条件

色 谱 柱:TR-35 MS, 30 m´0.25 mm´0.25 μm。柱温:80℃(1 min),10 ℃/min到280 ℃,保持10 min。载气类型及流速:氦气,恒流模式。流速:1 mL/min。进样方式及进样体积:进样模式splitless,进样口温度240 ℃;进样体积1 μL。

1.2质谱条件

MS,EI源,scan模式,扫描范围50~350;传输线温度250 ℃;离子源温度200 ℃。

2样品前处理

量取5 mL样品,沸水浴中加热除去乙醇,加入2 mL正己烷,振荡提取,静置后取上清液分析。提取方法优化后数据见表1。

3仪器升温程序

国家标准中升温程序:初始柱温60 ℃,保持l min;以20 ℃/min升温至220 ℃,保持1 min;以5 ℃/ min升温至280 ℃,保持4 min。

本次实验对国家标准中的升温程序进行了优化,使用80 ℃保持1 min,10 ℃/min升温至280 ℃,保持10 min,对不同邻苯酸二甲酸酯进行有效分离。

结果与讨论

标准曲线

将混合标准储备液用正己烷稀释成 0.1、0.5、1.0、2.0 mg/L和 4.0 mg/L的标准系列溶液,方法线性关系为0.996 9~0.999 9、检出限与定量限符合检测要求,质谱图如图1所示。

精密度及准确度实验

对样品进行了0.1 mg/L及0.4 mg/ L的回收率实验,进行重复性分析,其中回收率为83.2%~109%,RSD为1.3%~8.4%,结果表明该方法的精密度及准确度均能满足实验要求(见表2)。

表1 提取方法优化后数据

图1 质谱图

表2 精密度及准确度实验

结论

实验建立的沸水浴处理,正己烷提取测定邻苯酸二甲酯的方法,对仪器条件进行了选择和优化,所建方法回收率为83.2%~109%,重复性为1.3%~8.4%,方法简单、灵敏、快速,完全适用于白酒中的塑化剂检测。

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