吴欣欣,王世伟,王仁平
(上海麒祥化工有限公司,上海 201800)
橡胶工业中广泛使用各种无机填料,大多数无机填料由于粒径较大和表面惰性在胶料中没有补强作用,只能起到填充作用。炭黑和白炭黑与橡胶之间界面强度高,在橡胶中分散性能良好,对橡胶具有很好的补强效应[1-4]。但随着石油资源的匮乏和橡胶制品性能的提高,开发新的高性能补强材料成为当务之急。
强威粉是高岭石经粉碎、水洗、研磨、化学分解、活化处理、烘干、分级和除杂质等工艺精制而成的纳米片层状填料,由1层硅氧四面体和1层铝氧八面体交替组成,层间通过羟基和氧原子形成的氢键结合在一起。经过改性,有机和无机小分子插层进入高岭石层间,使层间剥离,而剥离过程中高岭石片层未受到破坏,且粒径减小至纳米级[5],可以更好地分散到橡胶中。
铁道、汽车和机械等行业为了降低震动和噪声,多使用减震橡胶制品。铁路车辆和汽车用减震橡胶制品要求具有良好的减震性能、绝缘性能和耐臭氧性能[6-7],普通补强材料难以满足上述要求。
本工作考察强威粉对丁苯橡胶(SBR)基本配方胶料和天然橡胶(NR)汽车减震衬套胶料性能的影响,并与其他填料和炭黑进行对比,为强威粉在橡胶制品中的应用提供参考。
NR,牌号SMR20,马来西亚产品;SBR,牌号1502,中国石化齐鲁石化公司产品;炭黑N770和N339,上海卡博特化工有限公司产品;强威粉,牌号HTC和KTC,上海麒祥化工有限公司产品。
XSM-1/20-120型密炼机和XK-160型开炼机,上海科创橡塑机械设备有限公司产品;MDR2000型硫化仪,美国阿尔法科技有限公司产品;TCS-2000型拉力试验机,高特威尔检测仪器(青岛)有限公司产品;8802型动态刚度试验机,美国英斯特朗公司产品。
1.3.1 SBR基本配方
基本配方的主体材料SBR无自补强性能,其物理性能在很大程度上决定于补强剂。SBR基本配方见表1。
表1 SBR基本配方 份
1.3.2 NR汽车减震衬套胶料配方
NR汽车减震衬套胶料配方见表2。
表2 NR汽车减震衬套胶料配方 份
1.4.1 SBR基本配方胶料
基本配方胶料分两段混炼。一段混炼在密炼机中进行,密炼室初始温度为80 ℃,转子转速为80 r·min-1,混炼工艺为:生胶→1/2填料和小料→剩余1/2填料→清扫→排胶。二段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:一段混炼胶→硫化剂和促进剂→薄通→下片。
1.4.2 NR汽车减震衬套胶料
NR汽车减震衬套胶料分3段混炼。一段混炼在密炼机中进行,密炼室初始温度为80 ℃,转子转速为80 r·min-1,混炼工艺为:生胶→1/2填料和小料→1/2填料和油→清扫→排胶。二段混炼在密炼机中进行,密炼室初始温度为70 ℃,转子转速为40 r·min-1,混炼工艺为:一段混炼胶→硫化剂和促进剂→排胶。三段混炼在开炼机上进行,混炼工艺为:二段混炼胶→包辊→翻炼3次→下片。
1.5.1 动静刚度比
静刚度测试预载应力为±2 000 N,承载速率为10 mm·min-1,循环3次,在±500 N处取值。
动刚度测试预载应力为50 N,频率和振幅分别为15 Hz和0.5 mm与100 Hz和0.05 mm。
1.5.2 回弹值
回弹值按照GB/T 1681—2009《硫化橡胶回弹性的测定》进行测试。
1.5.3 绝缘性能
绝缘性能按照GB/T 1692—2008《硫化橡胶绝缘电阻率的测定》进行测试。
1.5.4 其他性能
胶料其他物理性能按照相应国家标准进行测试。
强威粉KTC和HTC的改性方式不同,结构均为片层状。强威粉的理化性能见表3。
表3 强威粉的理化性能
纳米材料广义上的定义为一次结构至少在一维方向上尺寸为1~100 nm的固体材料[8]。强威粉厚度达到纳米级,因此其属于纳米材料。
SBR基本配方胶料物理性能如表4所示。从表4可以看出,与分别添加活性碳酸钙、纳米碳酸钙、硬质陶土、硅藻土和滑石粉的A1~A5配方胶料相比,添加相同用量强威粉KTC的A6配方胶料的硬度适中,拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度较高,这主要因为强威粉表面进行了改性,其聚集体尺寸比其他无机填料聚集体尺寸小,在橡胶中分散性能好,对橡胶补强性能较好。
表4 SBR基本配方胶料物理性能
NR汽车减震衬套胶料性能如表5所示。从表5可以看出:与添加炭黑N770的B3配方胶料相比,分别添加强威粉KTC和HTC的B1和B2配方胶料的定伸应力、拉伸强度和撕裂强度较高,这是由于强威粉分散性能好,与炭黑和橡胶的相容性较好,且强威粉为片层结构,可以沿拉伸方向取向,使胶料强度性能提高;与B1~B3配方胶料相比,添加矽丽粉的B4配方胶料的300%定伸应力、拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度均较低,这是由于矽丽粉尺寸达不到纳米级,其补强效果相对较差。
表5 汽车减震衬套胶料性能
从表5还可以看出:与B3配方胶料相比,B1和B2配方胶料的体积电阻较大,在高频和低频下的动静刚度比均较小,说明强威粉胶料的绝缘性能和减震性能较好;两种强威粉之间比较,强威粉KTC胶料的综合性能较好。
由于强威粉对提高胶料硬度的作用不明显,一般添加5~10份强威粉,胶料邵尔A型硬度增大1度,因此强威粉应增量替代炭黑N770。强威粉用量大可以降低胶料含胶率,从而降低原材料成本。
(1)强威粉属于纳米材料,在SBR基本配方胶料中与普通无机填料相比,强威粉的补强性能较好。
(2)强威粉KTC和HTC增量替代炭黑N770,可赋予NR汽车减震衬套胶料优异的强度性能、绝缘性能和减震性能,并降低胶料成本。强威粉KTC和HTC是减震和绝缘橡胶制品的理想填料。