液相色谱—质谱联用仪检测渔用药物残留的方法

马 骏，张玲茜

（台州市海洋环境监测中心 浙江台州 318000）



液相色谱
—质谱联用仪检测渔用药物残留的方法

马 骏，张玲茜

（台州市海洋环境监测中心 浙江台州 318000）

摘 要：液相色谱—质谱联用仪是对有机物分析效果精准的一款高端仪器，液相色谱能够实现对有机物成分的分离，而质谱能够对分离后的物质进行分析，得出精确的有效信息。液相色谱—质谱联用仪在经济领域的应用是非常广泛的，可以应用于多种物质的检测，能够为检测结果提供良好的数据依据。在渔业生产中，采用液相色谱—质谱联用仪检测渔用药物残留是渔业生产技术性升级的标志，通过液相色谱—质谱联用仪的应用，渔用药物残留的整体情况得到了印证，在具体实施过程中，液相色谱—质谱联用仪得到了有效地应用，实现了技术升级对于经济发展的促进作用，体现了科学技术应用于生产生活的良好效果。

关键词：液相色谱 质谱联用仪 渔用药物残留 检测方法

液相色谱—质谱联用仪是结合了液相色谱和质谱的共同优势，将二者的优势进行互补，实现了高精度的鉴别能力。在现代分析技术中，液相色谱—质谱联用仪发挥了重要的作用。随着液相色谱和质谱联用技术的发展，该项技术对药物分析的精确程度越来越高，在经济领域的应用越来越广泛，已经成为药物分析检测的核心技术类型。在渔用药物残留检测中，运用液相色谱—质谱联用仪方法进行检测，是渔用药物残留检测工作的需要，也是液相色谱—质谱联用仪应用的实践性体现。采用液相色谱—质谱联用仪检测方法，需要在实践中从多方面考虑，实现检测方法的正确应用，促进渔用药物残留检测工作的准确性。

1 液相色谱—质谱联用仪采用的关键技术

液相色谱—质谱联用仪的主要构成是高效液相色谱、接口装置，也就是离子源，质谱仪和数据处理系统。液相色谱仪的主要作用就是把混合物的样品进行分离，这个仪器的关键组件是接口装置，把溶剂进行离子化，而接口的装置就是离子源。质谱仪的主要关键部分是质量分析器，对离子进行质量分离，将分离后的离子按照质量标准进行对比，同时记录质谱图像。液相色谱—质谱联用仪采用的主要技术就是二者之间的联合应用，也就是说采用液相色谱作为分离系统，利用质谱为检测系统，通过二者的结合进行物质的分离与分析。液相色谱技术与质谱技术的联用是两项技术的基础特性决定的，也是分离分析物质需求的必然要求。通过样品在质谱分析过程中的流动相分离，被检测物质离子化后，经过质谱的质量分析，将离子的碎片按照质量数进行划分，通过检测器的应用，取得质谱图。

液相色谱与质谱的联合应用是二者优势的彼此补充，能够对复杂的物质进行准确的分析，具有高选择性、高精度、高灵敏性。在药物分析方面，具有天然的优势，应用的范围很广。

表1 磺胺类药物的质谱参数

2 渔用药物残留检测采用液相色谱—质谱联用技术的原因

2.1 渔用药物的类型和特性符合液相色谱—质谱联用仪的检测范围

水产养殖业的集约化发展，一方面带来了经济发展的繁荣，一方面也污染了水环境。水产养殖业中，渔业养殖占据了主要份额。在渔业养殖过程中，为了保证水环境的良好，水中生物的质量，就会投放一些渔用药物。但是，渔用药物在使用过程中，无法完全分解，就会有大量的药物残留在水中，造成鱼类产品沾染上药物残留，影响水环境和鱼类的整体质量。对渔用药物残留的检测工作，是渔业生产的要求，也是鱼类产品高质量的需求，更是渔业进出口贸易的需要。采用液相色谱—质谱联用仪进行渔用药物残留的检测，是由于渔业药物的类型决定的。渔用药物的类型繁多，在使用后，能够在水环境中残留的药物类型主要是喹诺酮类、磺胺类和呋喃类抗生素，或者一些激素类药物。而液相色谱与质谱联用技术的优势，就是能够对这些物质进行有效地分离分析，从而快速得出药物残留的基本情况。液相色谱—质谱联用仪在检测过程中，具有操作的便宜性，也能够对样品或者实验过程进行及时的调整，对于渔用药物残留检测是最恰当的方式。

2.2 液相色谱—质谱联用仪的本质特性和检测效果具有优势

液相色谱—质谱联用仪的本质特性决定了对渔用药物残留的良好效果，在检测过程中，利用液相色谱和质谱的联合技术，能够把试样进行完整的分析。液相色谱能够利用流动相将样品进行分离，而渔用药物一般性质复杂，在长久的沉淀后，就会发生性状的改变，而且还会形成其他类型的新物质。利用液相色谱进行离子分离，就会把物质之间进行细致的分离，不同的因素在检测过程中表现不同，分离后进入质谱，在进入质谱后会除去溶剂或者电离，通过高真空条件进行匹配，离子之间就会显现出本来的物质特点。在进入质量分析器后，利用质量分析图的对比，就能够很直观的得到结论。液相色谱与质谱联用的技术在渔用药物检测中，能够发挥有效地作用，能够在试验后，得出准确的结论，而且结论与结论之间的分析和对比以及讨论，对于渔用药物残留的鉴定情况具有重要意义。液相色谱与质谱联用技术的应用实际上就是从药物检测的具体细微处入手，体现出药品检验检测的高精准度效果。

3 液相色谱—质谱联用仪在检测渔用药物残留过程的主要应用方法

3.1 实验过程的整体控制

液相色谱—质谱联用仪的实验过程是检测工作的重点部分，在实验过程中需要做的工作是细致而深入的。

图1 药物混合后的离子显示

第一，选择适宜的仪器与试剂。在仪器选择上要根据渔用药物残留检测的相关分析问题进行仪器的具体配置。可以选用质谱联用仪，高效液相色谱仪，混匀器，旋转浓缩器，具塞离心管，浓缩瓶，滤膜，高纯氮，实验用水，超纯水，乙腈，正已烷，稀盐酸，稀磷酸。在标准溶液的配置上，需要根据渔用药物大致使用的药物类型进行配备，不同的渔用药物投放类型不同，采用的方法也不同，例如对氟喹诺酮类药物残留的检测，就要配置恩诺沙星，环丙沙星，诺氟沙星，氧氟沙星的标准品进行配置。在配置溶液是用稀磷酸进行配置，掌握好所需浓度，浓度要求要准确，否则在检测过程中，容易出现不必要的误差。

第二，对样品进行相关处理。样品的提取过程是检验检测的中心环节，选择要样品要具有代表性，也要在不同的地点进行选择，才能够使检测工作具有全面性。把样品捣碎放入离心管中，加入一定数量的盐酸，在加入乙腈，在混匀器中混匀，在离心管中离心，然后取出上清液倒入浓缩瓶中，在35°氮气保护下浓缩至干，把流动相溶液定容在1 ml。样品提取后需要进行净化，在液体中加入5 ml正已烷，混匀2 min后将液体转入离心管中，重复加正已烷两次，每次混匀都要在离心后除去正已烷层，对于下层溶液通过滤膜后进行液相色谱分析。第三，选择液相色谱与质谱的检测条件。具体条件可以分为，色谱柱，柱温度为20 ℃，流速为0/3L/min，流动相为乙腈—甲酸，进样体积为10 ml，电喷雾方式为ESI正离子，离子源温度为5 500 ℃，去溶剂的温度为540 ℃，孔电压为76V，气帘气为25L/min，辅助气为42L/min。

3.2 结果的分析与讨论

液相色谱—质谱联用仪在检测后的分析，对于结果具有重要意义，对结果的分析和讨论要与实验过程紧密结合。

第一，对液相色谱与质谱联用法的流动相选择。在这个环节，需要对流动相中加入四丁基溴化氨，一般在质谱检测中不会使用四丁基溴化氨，可以选择甲酸—乙腈流动体系。在液相色谱和质谱联用的条件下，渔用药物残留的主要物质就要根据具体涉及的药物类型进行整理。不同的色谱柱对不同的药物残留有各自不同的反映，如果要将物质进行完整分离，就要掌握好液相色谱的色谱柱选择。在质谱中需要选择离子对检测结果进行定性和定量，准备检测的化合物要做好与不同离子的对应，在液相色谱和质谱联用检测中，确定性质和数量。

第二，样品前的处理条件选择。对提取剂的选择要保证符合实验的要求。在实验中选择二氯甲烷，三氯甲烷，乙腈或者乙腈和三氯甲烷的混合液，这几种提取液可以直观的发现检测结果的差异。渔用药物残留一般在氧化过程中，会变成多种成分的化合物，有的则会变成极性较强的化合物，因此，将乙腈当作提取剂就是为了得到最优质的效果。

第三，掌握好提取酸度的干预。在酸性条件下，使用乙腈提取的效果是不同的，不同的酸性条件下提取的效率也是不同的。对于浓缩用的提取剂量，可以按照样品10 g，用20 ml乙腈提取的方法，把提取液用来浓缩，所以提取液的准确度和数量越少，得到的色谱分析效果越好，对色谱的干扰就越少。不同数量的提取液获得的结果数据具有一定的区分性，在检测过程中要根据药物的特性进行数量的选择，这样就会促进检测结果与实际渔用药物残留状况的对接。

第四，浓缩方式的选择。浓缩方式对于结果的影响是细致的，直接真空的浓缩和在氮气保护下的浓缩对比，直接真空浓缩的回收率小于50%，后者就会大于70%。两种浓缩提取液是不能完全浓缩干的，不然对测定的物质损失很大。液相色谱分析技术需要借助线性概念，将在配置好的一定浓度的溶液，做荧光检测测定和液质测定，各个组分的峰面积对应浓度绘制曲线，线性关系可以直观的反映检测数据。

第五，做好精密度的检测试验。渔用药物残留的检测也需要进行辅助性的测定，例如在样品中加入辅助的试剂，以确定检测结果的精密程度，通过液相色谱的离子对色谱图对照，能够明确的了解药物残留的整体状况。液相色谱—质谱联用仪的检测结果具有高精准度，在检测渔用药物残留上具有实际意义。

4 结语

药物检验检测技术在发展过程中，需要在实践中得出结果和经验，液相色谱—质谱联用仪检验检测渔用药物残留只是这项技术实际应用的一个缩影。液相色谱—质谱联用仪检测分析技术是当前分离分析技术的应用主体，在经济建设领域的多个部门，都会得到更加广泛的使用。技术进步对于经济建设发展具有决定性作用，技术进步的优势应用到经济发展领域，就是科学技术直接转化为生产力的表现，就是新技术新方法对于经济发展促进了有力证明。液相色谱—质谱联用仪的应用方法，还需要在实践中得以发展，以更加简便快捷的操作，推动各个领域对于检验检测工作的实际发展。

参考文献

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