原子荧光法测定糌粑中总砷含量

郝治华

（西藏自治区农牧科学院农业质量标准与检测研究所，拉萨 850032）



原子荧光法测定糌粑中总砷含量

郝治华

（西藏自治区农牧科学院农业质量标准与检测研究所，拉萨 850032）

摘 要：文章研究在西藏特殊气候条件下，硝酸与高氯酸（3∶1）混合消解样品后，用氢化物-原子荧光光谱法测定糌粑中砷含量最佳条件。结果表明：该方法简便、灵敏、准确，适用于在西藏特殊气候条件下测定食品中砷的含量。

关键词：原子荧光法 测定 总砷

砷是广泛存在于自然界对人体有害的元素，也是食品中常见的污染元素之一，人长期摄入被砷污染的食物后，会引起严重的中毒，如引起急性肠胃炎，神经系统损害，皮肤紊乱，还会引起肾癌和膀胱癌等［1］。因此砷的含量以成为食品检测的必检项，砷的检测有银盐法、砷斑法，但是由于灵敏度低，耗酸量大，操作复杂不能满足现在食品检测的要求，近年来，广泛用氢化物发生原子荧光光谱法测定食品中砷的含量，该方法有选择性好，灵敏度高，线性范围宽等优点。

1 实验原理

氢化物原子荧光光谱法测定砷的实验原理是：在酸性介质中，用硫脲-抗坏血酸将5价态砷还原为3价态的砷，与硼氢化钾发生反应生成砷化氢气体，砷化氢气体被载气（氩气）和反应生成的氢气带入原子化器，受热分解成原子态砷，由砷空心阴极灯激发，基态砷原子被激发为高能态原子，再由高能态回到基态，发射出特征原子荧光，在一定范围内，原子荧光强度与砷含量成正比［2］。

2 实验

2.1 仪器与试剂

原子荧光光度计：AFS-9700双道原子荧光光度计，北京海光仪器有限公司；砷标准储备液1 mg/ml，国家标物中心提供；砷标准使用液1μg/ml，现用现配；预还原抗干扰剂硫脲50 g/L与抗坏血酸50 g/L，天津市光复精细化工研究所；盐酸分析纯砷；硼氢化钾分析纯砷。

2.2 实验方法

2.2.1 仪器操作条件

光电倍增负高压（V）260，原子化高度（mm）8，灯电流（mA）60，载气流量（ml/min）400，屏蔽气流量（ml/ min）900，读数方式，峰面积，测量方式，标准曲线法。

2.2.2 样品处理

精确称取充分混匀的试样0.5～1.0 g左右，置于先用稀硝酸和去离子水润洗过的100 ml 三角烧瓶中，用浓硝酸和高氯酸（3∶1）混合溶液5～10 ml浸泡过夜，然后把三角瓶放在电热板上加热，加热至不再冒白烟，三角瓶中液体为无色透明为止，如果没有消解完全，取下三角瓶冷却，再补加混酸继续加热，至水解完全后，冷却，用5%盐酸溶液将内容物转移到25 ml容量瓶中，加入硫脲50 g/L与抗坏血酸50 g/L各1 ml，再用5%盐酸溶液定容至刻度，备用。

2.3 标准曲线制备

取25 ml容量瓶，依次准确加入1μg /ml 砷标准使用液（现配现用）0.0、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25 ml，（各相当于0、2、4、6、8、10μg /L），各加入1 ml硫脲50 g/L与抗坏血酸50 g/L，用5%盐酸溶液定容至刻度，备测。

2.4 样品的测定

2.4.1 线性范围、检出限

标准曲线线性范围为0～10ng/ml，荧光强度与浓度呈良好的线性关系，得标准曲线回归方程为：

Y=107.68X+4.8615，r2=0.9994

式中，Y—荧光强度值，X—样品浓度。

按IUPAC规定，对空白溶液连续11次测定后，以3倍的标准偏差计算，检出限为0.06ng/ml。

2.4.2 精密度测定

连续测定6μg /L 的标准溶液11 次，砷标准溶液的测定结果见表1。

由表1可以看出，以上实验条件，符合精密度要求。

2.4.3 准确度测定

按实验方法，在上述仪器条件下对6种糌粑中的微量砷含量进行测定，然后进行加标回收试验，测定结果见表2。

3 结果与讨论

实验前开启仪器后，选择好最佳实验条件，待炉温升至所需温度，稳定20～30 min后，再测量标准系列和样品，将测定出的样品荧光强度值与标准曲线比较进行定量。

表1 精密度试验

表2 样品测定及加标回收试验

按本实验方法和仪器条件，同时用盐酸进行实验，是因为用HCl比用H2SO4与HNO3实验做出的曲线线性好，荧光强度值也稳定，使用HNO3会消耗反应中还原剂，而且也会影响五价砷的还原速度，所以实验中选择5%的盐酸溶液。

还原剂硼氢化钾的浓度影响实验结果，硼氢化钾浓度过高，实验荧光强度大，稳定性差，硼氢化钾浓度过低，会影响氢化物生成会受影响，在该实验方法和仪器条件下，10 g/L硼氢化钾较合适。