利用钡盐废渣烧制高强度熟料的研究

张冠军，李涛，詹楠，刘磊磊



利用钡盐废渣烧制高强度熟料的研究

张冠军，李涛，詹楠，刘磊磊

利用钡盐废渣配料进行高强度水泥熟料的烧成试验，探讨了钡盐废渣对水泥熟料煅烧和性能的影响。研究结果表明，掺加钡盐废渣配料有利于固相反应时的质点扩散和矿物的均匀分布，促进A矿的形成和生长，改善熟料的岩相结构，能烧制出性能优良的水泥熟料。

钡盐废渣；熟料煅烧；矿物形成；熟料性能

我国重晶石（BaSO4）矿资源丰富，矿体具有出露浅、品位高、易采选之特点，是生产钡盐（BaCO3）的优质原料。由于生产钡盐时重晶石的利用率最高也只达到90%，因而矿石消耗高，产生很多废渣。钡盐废渣是钡盐生产中产生的固体废物，我国每年钡盐废渣的产量为60万吨以上，这些废渣中含有大量的钡离子，钡盐废渣的排放严重污染了生态环境。经过试验证明，钡盐废渣经适当处理后，在熟料煅烧工程中有促进低温煅烧、助融和矿化作用。本文用河南伊川某钡盐化工厂产生的钡盐废渣配料进行硅酸盐水泥熟料的烧成试验，探讨了钡盐废渣对水泥熟料烧成及性能的影响。

1　试验

1.1原料

1.1.1钡盐废渣

钡盐废渣的化学分析结果见表1。

本试验选用河南伊川某化工厂生产钡盐后的钡盐废渣作为试验原料。

1.1.2石灰石原料、铝质原料以及硅质原料

试验用石灰石、铝矾土、砂岩、铁矿石检测结果见表2。

2生料易烧性试验

生料易烧性试验依据国家标准GB/T26566-2011《水泥生料易烧性试验方法》进行。

表1　钡盐废渣化学分析结果，%

表2　石灰石、铝矾土、砂岩、铁矿石检测结果，%

生料在950℃预烧30min，在1 400℃煅烧30min，出炉急冷，然后用甘油酒精法测定fCaO的含量，以不同生料在相同煅烧条件下CaO与酸性氧化物的反应程度来表征生料的易烧性。

为了找到最佳的钡盐废渣掺量，选用不同的配合比（见表3），将不同配合比的生料混合均匀，分别在试验高温炉中试烧，烧成温度在1 400℃下保温1h。出炉后在空气中冷却得到水泥熟料，然后进行化学分析，检测各方案的fCaO含量。

从图1可以看出，在一定饱和比和一定钡盐废渣掺量下，熟料中的fCaO随着钡盐废渣掺量的增加而降低，说明钡盐废渣可促进熟料中fCaO的吸收。钡盐废渣在高温下分解为BaO和SO3，因此改变了高温融体的酸碱性，使两性矿物Al2O3和Fe2O3的碱性得到增强，而Al3+，Fe3+具有6个O2-配位，构成较松散的八面体，其中Al-O、Fe-O键较弱，在粘滞流动中易断裂，在锻烧时会降低液相粘度和液相出现的温度，增加液相量，利于C3S的形成，强度随之升高。但是，当钡盐废渣掺量超过一定量，熟料中fCaO量随钡盐废渣的增加而增加，这一现象在高饱和比的样品中尤为明显，这是由于C2S固熔Ba2+后，产生了稳定性，继续吸收CaO生成C3S的能力减弱。

表3　不同钡盐废渣掺量化学分析

可见，BaSO4含量对熟料中fCaO有着重要影响，在1 400℃的煅烧温度下，试样中fCaO的含量随着BaSO4含量的增加，呈现出先减小后增大的趋势，说明BaSO4含量在1.0%～1.8%时，掺入钡盐废渣可以改善生料的易烧性，熟料中fCaO达到最低，含量> 1.8%以后，对进一步改善易烧性无明显效应。这说明，钡盐废渣的掺入促进了熟料矿物的形成，使水泥熟料可以在1 400℃下烧成，比硅酸盐水泥熟料烧成温度降低约50℃，大大降低了烧成能耗。因此掺入少量的钡盐废渣可以显著地改善生料的易烧性。

综合考虑钡盐废渣在熟料体系中的作用，确定BaSO4含量在1.0%～1.8%。

图1　fCaO与BaSO4含量的关系

图2　1400℃时熟料XRD定量分析

3熟料烧成试验

熟料烧成试验采用SX2-8-16硅钼棒高温炉煅烧，分别在1 400℃煅烧不同时间后，出炉急冷制得水泥熟料。

4分析与检测

X射线分析采用日本理学R B/ max-3B型X-射线衍射仪，Cu、Ka靶，石墨单色器。

水泥熟料岩相分析采用DM-100C金相显微镜。

按照GB175-2007《通用硅酸盐水泥》进行水泥熟料的化学分析以及力学性能检验。

图3　1400℃煅烧的熟料岩相图片

5实验结果与分析讨论

5.1钡盐废渣对熟料矿物形成的影响

从图2可以看出，4号样品在1 400℃时，熟料的矿物较为稳定，熟料的游离氧化钙峰已经基本消失，且在原有位置出现了C2S的衍射峰。这说明由于钡盐废渣的矿化作用，使得熟料的烧成温度大大降低，从而也会使熟料锻烧的煤耗有所降低。

近日，由中材装备集团有限公司研发设计的首台用于粉磨铁矿石的TRM28.2辊磨在湖北凤山矿业有限公司年产60万吨铁矿石项目顺利投产达标。

该铁矿石辊磨于2015年12月投产，并于2016年1月4日顺利达产达标。经过粉磨的铁矿石细度R80mm<20%，干基产量108t/h，辊磨主机电耗7.5kWh/t，产量和电耗均达到了保证值，磨机运行平稳，振动小，易于操作。

辊磨通过挤压料床粉磨，能够更好地提高铁矿石的解离效果，适用于低品位矿石的粉磨提纯。该辊磨的成功运行，为装备集团料床粉磨装备在矿业领域的应用做出了有益的探索。

表4　熟料化学成分分析及矿物组成，%

表5　物理性能检验结果

综上所述，在1 400℃工况以后，熟料样品fCaO变化较小，且含量较低，因此可以认为，熟料在1 400℃已经基本烧成，钡盐废渣矿化作用明显，降低熟料烧成温度比较显著，烧成合格水泥熟料的温度比传统的煅烧温度1 450℃降低了约100℃。

5.2熟料的岩相分析

从图3可以看出，4号样品硅酸盐矿物中大部分以A矿出现，轮廓清晰，多为不规则板状；B矿较少，已找不到堆积的fCaO矿巢，但并不排除矿物中有fCaO包裹体（图中较难发现）；硅酸盐结晶尺寸普遍较大，A矿与B矿的分布和尺寸大小也更加均匀。该现象表明掺加钡盐废渣能促进固相反应时的质点扩散和矿物的均匀分布，促进硅酸盐矿物晶体生长发育。

5.3熟料强度

利用钡盐废渣为原料的4号样品熟料化学成分分析以及矿物组成见表4，物理性能检验结果见表5。

掺加钡盐废渣配料对熟料力学性能的改善主要是由于钡盐废渣的矿化作用，熟料中的A矿较多，矿物发育完整，尺寸和分布均匀性较好，而且由于钡盐废渣的掺加，熟料矿物尤其是C3S的晶体缺陷较多，因此水化活性较高。

6　结语

（1）掺加少量的钡盐废渣，可以使高阿利特硅酸盐水泥熟料在1 350℃的较低温度下烧成，并可以形成少量的快硬早强型矿——硫铝酸钡钙，在降低熟料烧成温度的前提下，提高了该水泥的性能。

（2）从早期强度角度分析，在本实验条件下，BaSO4的适宜含量为1.0%～1.8%之间，熟料的最佳设计组成为：KH：0.92、SM：2.5、AM：1.5，展现了良好的早期力学性能。

（3）从后期强度角度分析，在本实验条件下，BaSO4的适宜含量为1.0%～1.8%之间，熟料的最佳设计组成为：KH：0.92、SM：2.5、AM：1.5。在熟料MgO为4.5%左右时，仍具有较高的后期强度，说明钡盐废渣的加入能固熔部分熟料MgO，提高熟料后期强度。

（4）掺加少量的硫酸钡可以促进C3S和硫铝酸钡钙矿物的形成，促进A矿、B矿的晶体发育，改善B矿的晶体结构，进一步提高了高阿利特硅酸盐水泥的性能。

（5）掺加钡盐废渣能明显改善水泥熟料的物理力学性能，在1 400℃温度附近煅烧，均可烧成凝结正常、安定性合格和力学性能优良的水泥熟料。

［1］常均，刘福田，芦令超，等.利用含钡废渣烧制硫铝酸盐水泥的研究［J］.硅酸盐通报，1996 （3）：43-47.

［2］蒋蓉.钡渣的胶凝性与活化性的研究与应用［J］.粉煤灰，2007（3）：24-26.

［3］管宗甫，陈益民，秦守婉.杂质离子对硅酸盐水泥熟料烧成影响的研究进展［J］.硅酸盐学报，2003，（8）：795-799.

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中材装备集团研发首台粉磨铁矿石辊磨投产达标

Research on the Preparation of High Strength Clinker with Waste Residue of Barium Salt

TQ172.44

A

1001-6171（2016）02-0035-03

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