Cr8Ni2合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中的钝化行为

艾志勇　蒋金洋　孙　伟　麻　晗　张建春　宋　丹，4　王丹芊

(1东南大学材料科学与工程学院，南京　211189)(2东南大学江苏省土木工程材料重点试验室，南京　211189)(3江苏省(沙钢)钢铁研究院，张家港　215625)(4河海大学力学与材料学院，南京　210098)



Cr8Ni2合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中的钝化行为

艾志勇1，2蒋金洋1，2孙伟1，2麻晗3张建春3宋丹1，2，4王丹芊1，2

(1东南大学材料科学与工程学院，南京211189)
(2东南大学江苏省土木工程材料重点试验室，南京211189)
(3江苏省(沙钢)钢铁研究院，张家港215625)
(4河海大学力学与材料学院，南京210098)

摘要:应用动电位极化、电化学阻抗谱与电容电位法等方法研究了Cr8Ni2合金耐蚀钢筋在不同pH值(13. 5～9. 0)模拟混凝土孔溶液中的钝化行为．结果表明:在相同pH值下，随着钝化时间延长，合金耐蚀钢筋钝化不断强化，3 d后钝化趋于稳定;随着pH值下降，合金耐蚀钢筋钝化并未弱化，反而显著增强，表明新型合金耐蚀钢筋在较低pH下亦能保持良好致钝性能．采用XPS分析合金耐蚀钢筋钝化膜组成结构，分析结果表明:合金耐蚀钢筋钝化膜为双层结构，外层主要为Fe3O4，Fe2O3及FeOOH(Fe(OH)3)，内层为Cr2O3和CrOOH(Cr(OH)3)．随着环境溶液pH值降低，合金耐蚀钢筋钝化膜Fe氧化物含量逐渐减少，而铬氧化物含量明显增大，低pH值下高含量Cr氧化物维持了合金耐蚀钢筋钝化膜良好稳定性和优越耐蚀性，从而使耐蚀钢筋钝化强化．

关键词:合金耐蚀钢筋; pH值;钝化行为;钝化膜

引用本文:艾志勇，蒋金洋，孙伟，等．Cr8Ni2合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中的钝化行为［J］．东南大学学报(自然科学

钢筋混凝土是建筑工程应用最为普遍和广泛的结构形式．然而大量钢筋混凝土结构因钢筋锈蚀损伤破坏而停止使用、大修或拆除重建［1］，钢筋锈蚀已成为土木工程的一大病害．目前已采用多种钢筋锈蚀防治方法［2－3］延长钢筋混凝土结构服役寿命，然而各种传统方法均存在诸多弊病，未能在实际工程中切实长效地解决钢筋锈蚀问题．事实上，钢筋锈蚀发生，钢筋基体自身的抗腐蚀性不足是内因，外界侵蚀物质作用及各种因素影响是外因．以往防治钢筋锈蚀的传统方法均是基于钢筋外因入手，在不触动钢筋基体(普通低碳钢筋)自身的前提下，通过控制手段阻滞外界腐蚀物质侵蚀而延缓钢筋锈蚀．考虑钢筋锈蚀的内因，通过系列技术手段改变钢筋基体的组成、结构，提升钢筋自身抗腐蚀性以替代低抗腐蚀性的普通低碳钢筋，是长效解决钢筋锈蚀问题的根本方法．

20世纪初欧美一些发达国家通过钢筋添加Cr，Ni，Mo等合金元素，开发使用了不锈钢钢筋．与普通低碳钢筋相比，不锈钢钢筋耐腐蚀性呈数量级提升［4－5］，但因其耐蚀合金元素含量过高(Cr含量12%以上，Cr，Ni，Mo总含量20%左右)，生产成本高昂，难以大量应用于实际工程中［6］．为既保证钢筋耐腐蚀性又能明显降低经济成本，国内外纷纷致力于开发较低含量合金元素的耐蚀钢筋．美国MMFX钢铁公司于1998年首先开发了MMFX耐蚀钢筋(含Cr 9%左右)，其耐蚀性(以钢筋锈蚀临界Cl－浓度衡量)为普通低碳钢筋的5～6倍［7－9］．我国耐蚀钢筋研发也正加快步伐，先后有北京钢铁研究总院研制的适用于混凝土环境下细晶粒Cu-P系和Cu-Cr-Ni系合金耐蚀钢筋［10］及武汉钢铁集团公司含Cr 3%～5 %耐腐蚀钢筋［11］，然而其耐蚀性较MMFX钢筋有很大差距．近年来，江苏省(沙钢)钢铁研究院开发了屈服强度400 MPa以上的Cr-Ni系列耐蚀钢筋，并已申报多项专利［12－13］．其中(Cr + Ni)含量约10%的耐蚀钢筋产品Cr8Ni2，通过盐雾加速腐蚀试验证明，其耐蚀性达到普通低碳钢筋10倍以上．该钢筋与MMFX耐蚀钢筋相比，Cr，Ni等合金元素总含量相近，经济成本相当，但耐腐蚀性更加优越．因此，研究该合金耐腐蚀钢筋腐蚀行为，为其在土木工程中推广应用提供科学理论依据和技术支撑具有重要意义．

钝化是混凝土中钢筋腐蚀行为的一个重要环节．通常情况下，混凝土高碱性环境(pH值可达13．5)使钢筋表面生成一层致密的氧化物钝化膜，将钢筋基体与液相隔开，使钢筋不发生腐蚀．然而对于普通低碳钢筋而言，这种钝化膜只有在较高的碱性环境中才能稳定存在．研究与实践表明:当pH ＞11．5时，钢筋处于完全钝化状态;当9．8＜pH＜11．5时，钝化膜开始不稳定;当pH＜9．8时，钝化膜生成困难或已生成的钝化膜解体破坏，失去对钢筋的保护作用［14］．

本文考察了Cr8Ni2合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中的钝化行为，研究了溶液环境pH值对其钝化效果的影响，并通过表面测试方法分析钢筋钝化膜组成结构变化，揭示了该合金耐蚀钢筋钝化行为特性．

1　试验方法

试验用钢筋为江苏省(沙钢)钢铁研究院有限公司生产的新型合金耐蚀螺纹钢筋Cr8Ni2，其化学组成如表1所示．

表1　Cr8Ni2钢筋成分　%

配制碱性溶液模拟混凝土中钢筋周围液相环境，考虑实际工程中混凝土碳化导致的孔隙液相pH值变化对钢筋钝化影响，设定模拟混凝土孔溶液不同pH值(13. 5，12. 0，10. 5，9. 0)．室温下pH = 13. 5模拟混凝土孔溶液为0. 03 mol/L Ca (OH)2(饱和) + 0. 2 mol/L NaOH + 0. 5 mol/L KOH［15－16］，所用溶剂为由Millipore-Direct-Q系统加工的电阻率达18. 2 MΩ·cm的去离子水，所有化学试剂均为分析纯．pH值为12. 0，10. 5，9. 0的模拟混凝土孔溶液通过稀释上述溶液获得．模拟混凝土孔溶液pH值通过Methron pH计测量．

钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中浸泡6 h，12 h，1 d，3 d，7 d后，采用电化学方法(动电位极化曲线、电化学阻抗谱、Mott-Schottky曲线)测试钢筋钝化电化学性能的变化．测试中采用PARSTAT 4000电化学工作站，使用三电极测量体系，钢筋电极片为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，铂电极为辅助电极．室温下，所有电化学测试均待工作电极开路电位基本稳定后进行．动电位极化曲线测试扫描电位为－0. 2～1. 2 V(相对开路电位)，扫描速率为0. 5 mV /s(考虑溶液pH值不同引起电解质溶液电阻变化，动电位极化曲线测试采用欧姆降补偿) ;电化学阻抗谱测试采用扰动幅度10 mV的正弦电压激励信号，频率范围为104～10－2Hz; Mott-Schottky曲线测试采用固定频率1 000 Hz、扰动幅度10 mV的正弦电压激励信号，测试电位为0. 25～－1. 2 V(相对参比电极电位)，扫描速率为50 mV /s．

钢筋薄片在不同pH值模拟混凝土孔溶液中浸泡钝化1 d后取出，采用PHI5000 VersaProbe光电子能谱表面分析仪(XPS)检测钢筋表面钝化膜组成．XPS分析仪采用单色化AlKα射线(E = 1 486. 6 eV)作为X射线光源，光源功率为150 W，真空溅射时真空度为0. 5×10－6Pa，高分辨窄扫描通过能58. 7 eV，扫描步长0. 125 eV．以C1s结合能284. 6 eV为标准校正荷电子效应．

2　试验结果及分析

2. 1钝化膜组成结构的XPS分析

在一定碱度的溶液中钢筋可自发形成钝化膜，其组成结构的差异决定了钢筋钝化行为的变化．采用XPS测试钢筋表面钝化膜组成，图1为合金耐蚀钢筋钝化膜成分窄区域高分辨细扫描图谱．

图1显示，合金耐蚀钢筋钝化膜图谱同时出现Fe，Cr的元素峰．Fe2p3/2峰值对应的结合能为710. 6 eV．根据文献［17－18］，Fe的金属元素峰值对应的结合能为(707. 0±0. 1) eV，FeO峰值对应的结合能为(709．0～709. 5) eV，Fe2O3峰值对应的结合能为(710．5～711. 0 ) eV，FeOOH (Fe(OH)3)峰的对应的结合能为(712. 0～712. 5) eV．Fe2p3/2峰分峰拟合结果表明，钝化膜中Fe以FeO，Fe2O3及FeOOH(Fe(OH)3)形式存在．Cr 2p3/2峰值对应的结合能为576. 6 eV．根据文献［19 －20］报道，Cr金属元素峰值对应的结合能为(574. 2±0. 1) eV，Cr2O3峰值对应的结合能为576. 4 eV，CrOOH(Cr(OH)3)峰值对应的结合能为(577. 0±0. 2) eV，分峰拟合结果表明钝化膜Cr 以Cr2O3和CrOOH(Cr(OH)3)形式存在．

文献［21－22］研究表明，高Cr含量不锈钢钢筋表面钝化膜为双层结构:内层为Cr的氧化物和羟基氧化物，外层主要为Fe的氧化物和羟基氧化物．本文合金耐蚀钢筋与高Cr含量不锈钢钢筋有着相似的钝化膜组成结构，即合金钢筋钝化膜内层主要为Cr2O3和CrOOH(Cr(OH)3)，外层主要为Fe3O4(FeO一般以Fe3O4形式存在)、Fe2O3及FeOOH(Fe(OH)3)．

图1　pH =13. 5模拟混凝土孔溶液中浸泡钝化1 d后合金耐蚀钢筋钝化膜XPS谱

图2为合金耐蚀钢筋试样在不同pH模拟混凝土孔溶液中浸泡1 d后表面钝化膜成分分析结果．可看出，随着模拟混凝土孔溶液pH值降低，钝化膜中n(Fe2+) /n(Fe3 +)含量比率减小的同时，Cr3 +离子含量逐渐增大，这是因为Fe的氧化物和羟基氧化物必须依赖于较高pH值才能稳定存在．环境溶液pH值降低，钢筋钝化膜中Fe的氧化物和羟基氧化物逐渐溶解［23］，而Cr的氧化物和羟基氧化物在较低pH值下仍可保持稳定，且由于外层Fe氧化物和羟基氧化物不断溶解，内层更多Cr氧化物和羟基氧化物生长形成，使钝化膜Cr氧化层增厚［24］，因而低pH值下合金耐蚀钢筋钝化膜具有更高Cr元素含量．

从XPS分析结果看，合金耐蚀钢筋钝化膜中未发现Ni氧化物或羟基氧化物．这是因为合金耐蚀钢筋基体Ni含量较少，未在钢筋表面钝化膜单独成相，基本上以溶质原子进入Cr氧化物和羟基氧化物溶剂晶格，取代部分Cr，从而影响Cr3 +离子结晶的扩散传质过程，最终促进钝化膜内层Cr氧化物和羟基氧化物的生长［25］．

图2　合金耐蚀钢筋钝化膜成分(阳离子) XPS分析结果

2. 2钢筋钝化行为的电化学方法表征

2. 2. 1动电位极化曲线

图3为合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中浸泡钝化不同时间的动电位极化曲线．可见，在pH值相同模拟混凝土孔溶液中，随着浸泡钝化时间的延长，钢筋自腐蚀电位正移，同时阳极极化电流密度增大，说明钢筋钝化膜不断密实，钝化逐渐增强．在相同浸泡钝化时间，随着模拟混凝土孔溶液pH值减小，合金耐蚀钢筋腐蚀电位及点蚀电位均不断增大，同时阳极极化电流密度明显减小(当模拟混凝土孔溶液pH值从13. 5降至9. 0时，钢筋钝化电流密度约减小一个数量级)，说明pH降低促进合金耐蚀钢筋钝化增强．结合该钢筋钝化膜成分分析可知，pH值降低时，一方面钢筋钝化膜Cr氧化物含量增加，高Cr钝化膜维持着合金耐蚀钢筋的钝化，并具有更强耐腐蚀性［21］;另一方面钢筋钝化膜中n(Fe2+) /n(Fe3 +)比率降低，钢筋基体附近Fe2+浓度随之降低，钢筋极化电阻增大［26］．普通低碳钢筋的钝化效果强烈依赖于周围环境液相pH值，pH值降低，其钝化效果减弱［14，23］．动电位极化曲线分析表明，在模拟碳化的混凝土液相环境中，合金耐蚀钢筋仍能维持很强的钝化效果，其致钝维钝性能并不随pH值降低而变弱，反而在一定程度上有所增强．

2. 2．2电化学阻抗谱

图3　合金耐蚀钢筋浸泡钝化不同时间动电位极化曲线

图4　pH =9．0模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋浸泡钝化不同时间电化学阻抗谱

图4和图5为合金耐蚀钢筋在不同pH值模拟混凝土孔溶液中浸泡钝化不同时间的电化学阻抗谱．一般认为，钢筋电化学阻抗谱高频区容抗弧来自于钢筋电荷转移电阻和双电层电容的信号反馈，受电荷传递过程控制，高频容抗弧半径的大小反映电荷转移电阻大小;低频区容抗弧来自于钢筋钝化膜电阻和钝化膜电容的信号反馈，低频容抗弧半径的大小反映钢筋表面膜电阻大小［27］．

图4和图5显示，在模拟混凝土孔溶液中，随着浸泡时间延长，合金耐蚀钢筋Nyquist图低频容抗弧直径逐渐增大，说明其钝化效果逐渐增强;钝化3 d后，钢筋Nyquist图低频容抗弧直径变化微小趋于稳定，同时合金耐蚀钢筋电化学阻抗谱Bode图阻模亦呈现出相似的时变趋势．这表明在模拟混凝土孔溶液中浸泡3 d后，合金耐蚀钢筋钝化膜已充分形成，这与室温下模拟混凝土孔溶液中普通低碳钢筋形成完全稳定钝化膜所需时间相近［28］．由图6可见，相同浸泡钝化时间下，随着模拟混凝土孔溶液pH值逐渐减小，钝化合金耐蚀钢筋电化学阻抗谱Nyquist图低频容抗弧直径明显增大，同时Bode图阻模一直递增，表明混凝土孔溶液pH值降低并未弱化合金耐蚀钢筋钝化效果，反而更有利于其钝化增强，这与动电位极化曲线分析结果一致．

图5　pH =12. 0模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋浸泡钝化不同时间电化学阻抗谱

图6　合金耐蚀钢筋浸泡钝化1 d电化学阻抗谱

模拟混凝土孔溶液中钢筋钝化的电化学阻抗谱采用图7所示等效电路［26，29］进行分析拟合．其中，Rsol表示模拟混凝土孔溶液电阻，Qdl表示钢筋/溶液界面的双电层常相位角元件，Rwt表示电化学反应过程电荷转移电阻，Qf表示钢筋钝化膜常相位角元件，Rf表示钢筋钝化膜电阻．

图7　钢筋电化学阻抗谱等效电路图

考虑到钢筋表面膜非平整性，一般引入常相位角元件代替阻抗行为有关电容，常相位角元件阻抗值Z可用下式表述［29］:

式中，Y0为基本导纳，j为虚数单位; n为弥散系数(0＜n＜1，n值越接近1，表明常相位角元件越接近理想电容) ;ω为角频率．常相位角元件导纳Y为其阻抗Z的倒数．

模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋不同浸泡钝化时间、不同pH值电化学阻抗谱拟合结果见表2和表3．

表2　模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋不同浸泡钝化时间电化学阻抗谱拟合结果

表3　模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋浸泡钝化1 d电化学阻抗谱拟合结果

由表2和表3可见，模拟混凝土孔溶液中，pH值恒定时，随着浸泡时间延长，合金耐蚀钢筋电化学反应双电层、钝化膜常相位角元件导纳逐渐减小，电荷转移电阻和膜电阻逐渐增大，这表明钢筋钝化膜不断生长密实．随pH值降低，合金耐蚀钢筋电化学反应双电层、钝化膜常相位角元件导纳总体上呈增大趋势，这是因为pH值降低，钢筋钝化膜Fe氧化物不断溶解，钝化膜整体厚度减小．另外，pH值降低，钢筋钝化膜电阻和电荷转移电阻显著增大，进一步证明了在低pH值下内层更多Cr的氧化物和羟基氧化物生长形成使钝化膜内层增厚的分析结果．

2. 2. 3 Mott-Schottky曲线

大多数金属的氧化物钝化膜具有半导体性质．钝化膜半导体与含有氧化还原对的溶液接触时，半导体相与溶液相之间发生电荷转移，半导体相的净电荷分布在其空间电荷层中［30］．当半导体/溶液界面电位差E变化频率较高时，空间电荷层显示为耗尽层，空间电荷层电容CSC对应于半导体/溶液界面电容C(即所测电容)，此时CSC与E的关系可以由Mott-Schottky方程描述:

式中，CSC为空间电荷层电容;ε为半导体相对介电常数(室温下合金钢筋钝化膜半导体相对介电常数ε=15. 6［31］) ;ε0为真空介电常数(ε0= 8. 85× 10－14F/cm) ; q为基本电荷(电子为+ e，空穴为－e，e = 1. 602×10－19C) ; Nq为半导体载流子浓度; E为半导体/溶液界面电位差; EFB为半导体平带电位; k为玻尔兹曼常数(k =1. 38×10－23J/K) ; T为温度，室温下kT/q≈25 mV，故此项可忽略．

由式(2)可见，CSC与E呈线性关系，即半导体Mott-Schottky(M-S)曲线为一直线，对于n型半导体，直线斜率为正，对于p型半导体，直线斜率为负．根据直线斜率可得到半导体载流子浓度，由直线在电位数轴上的截距可求出平带电位EFB(理想情况下，一平带电位两侧正负斜率直线在电位数轴上交于一点)．通过测定溶液中钝化膜半导体的M-S图，可以获得钝化膜的半导体特征．

图8为不同pH值模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋浸泡钝化1 d时的M-S曲线．可看出，随着pH值降低，合金耐蚀钢筋钝化膜平带电位逐渐正移，表明钝化膜半导体费米能级降低［30］，这是因为随着溶液pH值降低，钝化膜中Fe2+被氧化成Fe3 +，钝化膜晶体杂质缺陷数量减少，从而费米能级负移，意味着钝化膜半导体电导率降低．各pH值下合金耐蚀钢筋钝化膜载流子密度分析计算结果见表4．钝化合金耐蚀钢筋M-S曲线分为2个区域:Ⅰ区(极化电位小于EFB区域)和Ⅱ区(极化电位大于EFB区域)，其中Ⅰ区直线的斜率为负，表明在此电位范围内钢筋钝化膜呈p型半导体特性，Ⅱ区直线的斜率为正，表明钢筋钝化膜在Ⅱ区电位范围内呈n型半导体特性，这主要与组成钝化膜的Fe，Cr氧化物的半导体性质有关．大量研究指出，Cr2O3呈p型半导体特性，Fe2O3呈n型半导体特性［21，24］．钝化合金耐蚀钢筋M-S曲线分析表明，其钝化膜同时含有Fe，Cr氧化物．此外，随着溶液pH值降低，钝化合金耐蚀钢筋M-S曲线，一方面p型半导体特性区域直线斜率增大，表明受主电荷密度减小，这是因为pH值降低，钢筋钝化膜Cr氧化物含量不断增加，钝化膜整体表现出更强的p型半导体特性［32］;另一方面n型半导体特性区域直线斜率亦逐渐增大，施主电荷密度减小，这是因为pH值降低时，钝化膜Fe(Ⅱ)氧化物含量逐渐减少而n型半导体的Fe(Ⅲ)氧化物含量相对增大，因而表现出更强的n型半导体特性．随着溶液pH值降低，合金耐蚀钢筋钝化膜施主、受主电荷密度均明显减小，表明其导电性减弱，膜电阻增大，印证了前面电化学阻抗谱分析拟合结果．

图8　模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋浸泡钝化1 d M-S曲线

表4　模拟混凝土孔溶液中合金耐蚀钢筋表面钝化膜载流子密度

3　结论

1)在不受氯盐污染的模拟混凝土孔溶液中，随着钝化时间延长，合金耐蚀钢筋钝化不断强化，3 d后钝化趋于稳定，与室温下模拟混凝土孔溶液中普通低碳钢筋充分完全钝化所需时间相近．

2)随着溶液pH值下降，合金耐蚀钢筋钝化并未弱化，反而一定程度加强．合金耐蚀钢筋在较低pH环境下能保持良好致钝维钝性能，pH值(在碱性范围内)降低有利于其钝化增强．

3)合金耐蚀钢筋钝化膜为双层结构，包含Cr，Fe的氧化物和羟基氧化物，外层膜主要为Fe3O4，Fe2O3及FeOOH(Fe(OH)3)，内层膜主要为Cr2O3和CrOOH(Cr(OH)3)．随着溶液pH值降低，合金耐蚀钢筋钝化膜Fe氧化物逐渐溶解破坏，而Cr氧化物仍可保持稳定并进一步增长，低pH值下高含量Cr氧化物的存在维持了合金耐蚀钢筋钝化膜良好耐蚀性，从而强化其钝化效果．

4)合金耐蚀钢筋钝化膜有着与不锈钢钢筋钝化膜类似的组成结构，其导电特性相似，即同时具有p型和n型半导体特性，在较宽极化电位范围内，有着很高的钝化膜电阻．

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Passive behaviour of Cr8Ni2 alloy corrosion-resistant steel in simulating concrete pore solutions with different pH values

Ai Zhiyong1，2Jiang Jinyang1，2Sun Wei1，2Ma Han3Zhang Jianchun3Song Dan1，2，4Wang Danqian1，2
(1School of Materials Science and Engineering，Southeast University，Nanjing 211189，China)
(2Jiangsu Key Laboratory of Construction Materials，Southeast University，Nanjing 211189，China)
(3Research Institute of Jiangsu Shasteel Iron and Steel，Zhangjiagang 215625，China)
(4College of Mechanics and Materials，Hohai University，Nanjing 210098，China)

Abstract:The passive behaviour of Cr8Ni2 alloy corrosion-resistant steel which was immersed in simulating concrete pore solutions with different pH values (13．5 to 9．0) was investigated by various electrochemical techniques including potentiodynamic polarization，electrochemical impedance spectroscopy and capacitance measurements．The results show that the passivity of the alloy corrosion-resistant steel enhances gradually with the increase of the immersion time，and tends to stability when immersed for 3 days with the same pH values．The passivity is not declined but increases significantly with decrease of pH values，indicating excellent passive performance of the alloy corrosion-resistant steel at lower pH values．The chemical composition of passive films was investigated using XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy)．The analytical results show that the passive film formed on the alloy corrosion-resistant steel presents a bilayer structure composed of Cr and Fe oxides/hydroxides．The out layer contains mainly Fe3O4，Fe2O3and FeOOH (Fe(OH)3)，and the inner layer has Cr2O3and CrOOH(Cr(OH)3)．The films on the alloy corrosion-resistant steel become enriched obviously in Cr oxides while depleted in Fe species as pH values dropping．High chromium oxides provide the films favourable stability and superior corrosion resistance，strengthening the passivity of the alloy corrosionresistant steel at lower pH values．

Key words:alloy corrosion resistant steel; pH values; passive behaviour;passive film

基金项目:国家自然科学基金资助项目(51278098)、国家重点基础研究发展计划(973计划)资助项目(2015CB655100)、江苏省产学研联合创新资金资助项目(BY2013091)．

收稿日期:2015-07-10．

作者简介:艾志勇(1987—)，男，博士生;孙伟(联系人)，女，教授，博士生导师，中国工程院院士，sunwei@seu．edu．cn．

DOI:10．3969/j．issn．1001－0505．2016．01．025

中图分类号:TQ172. 1

文献标志码:A

文章编号:1001－0505(2016) 01-0152-08