果蔬汁生产中农药残留控制技术研究进展

◎ 巩蓬勃，梁宁利，冯艳芸

（宝鸡出入境检验检疫局，陕西 宝鸡 721000）

世界饮料市场中，碳酸饮料增长减缓，而果蔬汁饮料因其营养丰富越来越受到消费者的青睐，从而反映出未来果蔬汁的需求将持续呈稳中有升的趋势。

1 我国果蔬汁生产现状

目前，国内市场的果蔬汁产品依然以果汁为主，依次为橙汁、桃汁、葡萄汁、苹果汁，而欧美国家的主要消费种类为橙汁、苹果汁。受消费习惯和冷链环节的制约，目前国内低温产品占有率较低。我国是浓缩果汁的生产大国，2012年生产量占到全球总产量的50%以上，产量为75万t，2012年主要果汁进出口情况见表1。

表1 2012年主要果汁进出口情况表

果蔬汁加工过程中常见危害物主要有农药残留、生物毒素、微生物和重金属等。本文主要探讨农药残留控制技术研究进展。

2 农药残留分析

目前常用的农药主要为有机磷、有机氯、拟除虫菊酯等。使用量最大的是有机磷类农药，具有品种多、药效高、用途广、易分解等特点，如乐果、毒死蜱、甲胺磷等；有机氯类农药因难分解阻碍其大规模使用；拟除虫菊酯类农药是替代有机氯农药的主要类型之一，属于高效低残留类农药。

农药残留一直是影响食品安全的重要环节，我国加入世界贸易组织后，蔬菜、水果的农药残留成为制约出口的贸易壁垒，而我国的国家标准与欧盟、美国、日本等国仍有一段差距。果蔬汁中农药残留主要来自于加工用水果和蔬菜，因此对原料农药残留的控制成为确保果蔬汁农药残留符合要求的重中之重，对符合要求的原料在加工过程中通过合适的方法也可有效降低农药残留含量。

3 果蔬汁生产过程中农药残留控制技术研究进展

HwangES[1]等学者通过试验发现，去皮可完全去除苹果表面残留的代森锰锌、苹果与桃表面的硫丹，但对青豆与菠菜效果不明显，除番茄果肉中含有少量六氯苯林丹外，其他农药均集中在果蔬表皮，通过去皮可除去85%左右的农药残留。

田世龙[2]等利用自来水冲洗、浸泡、洗涤剂洗涤等方法对预先喷施农药过黄瓜进行处理，并使用毛细管气相色谱法测定敌敌畏、毒死蜱的残留量，发现水洗、洗涤剂清洗农药存在很大差异性和选择性。

岳田利[3]等选用超声波功率为609.16 W，时间为70.46 min，温度为15.45℃条件，对苹果中有机氯农药百菌清、三唑酮、异菌脲进行去除，去除率可达64.32%。此种处理方法对苹果硬度没有直接影响，但影响苹果的含糖量与酸甜度，总体符合国家标准与苹果出口标准。通过超声波处理，可简便快速的去除苹果中的有机氯农药，保证苹果食用的安全性，此种方法操作简单，效果明显，具有广阔的发展前景。

惠卫甲[4]等人发现超声波功率为300 W时，在55℃的环境下处理45 min，可有效去除虫菊酯类农药；功率降为240 W，温度降为50℃时，处理30 min可去除大部分氨基甲酸酯内农药。超声波处理时间直接影响到两类农药的降解率。

袁亚宏[5]等研究了超声波-TiO2催化去除苹果汁中拟除虫菊酯类农药氯菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯和溴氰菊酯残留的作用效果和机理；在TiO2质量浓度0.5g/L、超声波功率416 W、时间18 min、温度37℃条件下，催化去除率可达到62.17%；超声波-TiO2处理对苹果汁理化指标没有显著影响。

郝建雄[6]等用电生功能水对农药乙酰甲胺磷进行降解蔬菜残留农药的研究，在浸泡处理60 min时碱性电解水的消除率达到90%以上。酸性水也能达到82%左右。实验结果表明，利用电生功能水消除蔬菜的农药残留是一种可行的方法。

王世清[7]等研究了等离子体对苹果中氧化乐果的降解效果，处理1.5 min，两极针间距离40 mm，功率200 W，苹果中氧化乐果的降解率为96.24%～99.14%。

毛春玲[8]以平菇为介质，研究贮藏法、紫外照射法、超声波处理法、臭氧处理和降解酶5种不同处理方法对甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和吡唑醚茵酯3种农药残留去除效果。结果表明，各种处理对平菇中3种农药均有一定的去除作用，贮藏、紫外照射、超声波处理、臭氧处理和降解酶5种处理方法对3种农药的去除率分别为45.3%～55.2%、26.3%～36.3%、86.7%～96.2%、79.5%～88.1%和21.7%～92.5%。超声波、臭氧处理法去除效果最为理想，紫外照射法对3种农药去除率较低，降解酶仅对甲氰菊酯降解效果好，而超声波和臭氧处理法为去除平菇中甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和吡唑醚茵酯三种农药残留最理想方法。

蔡静[9]通过添加8%双氧水处理浓缩苹果汁，处理5 min，可完全降解甲胺磷，在榨汁前用双氧水处理水果表面也可达到同样的效果。

张俊亭[10]用自己研制的蔬果专用清洗剂对黄瓜、苹果和梨上残留的氯氰菊酯进行去除试验，去除效果分别为67.85%、78.33%、71.05%，对有机磷农药的去除率也达80%以上。

K.C.Ong[11]等使用次氯酸盐处理苹果，500 mg/L处理15 min后可使苹果表面的甲基谷硫磷、克菌丹和伐虫脒的降解率分别达到83%、77%、50%。

董晓庆[12]等使用9 mg/L的二氧化氯和10g/L的草酸混合液处理红富士苹果，农药的降解率达到80%以上，并且不影响苹果的可溶性固形物含量。

郝景吴研究[13]发现在弱酸或弱碱条件下，高铁酸钾可显著降解不同浓度的氧化乐果，1500 mg/L的高铁酸钾溶液作用于400～800 mg/L的氧化乐果溶液，可使降解率达到97%以上；400 mg/L的高铁酸钾作用于低浓度（20～40 mg/L）氧化乐果溶液，降解率达到99%以上，可达到安全浓度。

刘红玉[14]使用气质联用仪对高铁酸剂氧化有机磷农药后的物质进行分析，结果显示农药降解后不会产生有毒物质。高铁酸钾作为安全无污染的强氧化剂，为农药残留的降解去除提供重要途径，但其氧化机理仍需进一步研究。

田洪磊[15]等研究活性炭对浓缩苹果汁中甲胺磷残留农药吸附的工艺参数，结果表明：活性炭添加量15%，吸附时间1 min，硅藻土的添加量为6.3%时，对浓缩苹果汁中甲胺磷残留农药吸附效果最佳。

谢慧[16]等用自来水、浓度为0.5%的洗涤剂、不同浓度的粗酶液及浓度为0.5%的小苏打处理受农药毒死蜱污染的甘蓝和黄瓜，结果表明，使用粗酶液对蔬菜表面的毒死蜱残留的去除效果最好，能有效去除蔬菜表面的农药残留污染，在10 min内最高去除率可达60.2%[3]。

4 结语

虽然通过物理、化学、生物方法如去皮、洗涤剂清洗、超声波清洗、射线、TiO2催化去除、电生功能水清洗、双氧水清洗、生物降解酶降解等可降低果蔬汁中农药残留含量，但最重要的手段还是在果蔬汁种植过程中减少农药的使用，使用高效、低毒、易降解的新型农药，控制农药的施用量，遵守农药的安全间隔期。采用更加绿色的植保技术防治农业病害。

参考文献：

[1]Hwang ES，Cash J N，Zabik MJ. Postharvest treatments for the reduction of mancozeb in fresh apples[J].Journal of Agricultural and Food Chemistry，2001（6）：3127-3132.

[2]田世龙，宋政平，王东晖，等.不同洗涤方法对蔬菜中有机磷农残去除效果试验[A]//首届中国中西部地区色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C].2006：420-423.

[3]岳田利，周郑坤，袁亚宏，等.苹果中有机氯农药残留的超声波去除条件优化[J].农业工程学报.，2009（12）：324-329。

[4]惠卫甲.苹果汁中菊酯类和氨基甲酸酯类农药的降解技术研究[D].咸宁：西北农林科技大学硕士论文，2008。

[5]袁亚宏，王周利，蔡 瑞，等.苹果汁中拟除虫菊酯类农药的超声波-TiO2催化去除[J].农业技术学报，2011（11）：124-129。

[6]郝健雄，李里特.电生功能水消除蔬菜残留农药的实验研究[J].食品工业科技，2006（5）：164-166.

[7]王世清，孟 娟，张 岩，等.等离子体对苹果和大白菜中氧化乐果降解效果的影响[J].农业工程学报，2009（12）：318-323

[8]毛春玲，刘萌萌，侯志广，等.平菇中三种农药去除方法研究[J].食品研究与开发，2014（15）：27-30.

[9]蔡 静.浓缩果汁中甲胺磷农药残留规律及去除方法研究[D].咸阳：西北农业大学，1999.

[10]张俊亭.蔬菜水果清洗剂对农药残留洗除率的测定及效果[J].农业环境科学学报，1998（6）：258-259.

[11]K C Ong，J N Cash，Zabik MJ，et a1. Chorine and ozone washes for pesticide removed：from apple and processed apple sauce[J].Food Chemistry，1996（2）：153-160.

[12]董晓庆，饶景萍，田改妮，等.草酸复合清洗剂对红富士苹果贮藏品质的影响[J].园艺学报，2009（4）：577-582.

[13]郝景吴.高铁酸钾的电解法制备及其降解有机磷农药的研究[D].郑州：郑州大学，2006．

[14]刘红玉.高铁酸钾对 菜类蔬菜中3种有机磷农药的降解作用研究[D].青岛：中国海洋大学，2009.

[15]田洪磊，詹 萍，李开雄．活性炭对浓缩苹果汁中甲胺磷残留农药吸附性能的研究[J].食品科学，2007（5）：56-59.

[16]谢 慧，朱鲁生，李文海，等.利用降解酶去除蔬菜表面农药毒死蜱残留[J].农业环境科学学报，2006（5）：1245-1249.