自动电位滴定法测定火试金合粒中银

陈殿耿 汤淑芳

(北京矿冶研究总院，北京 102628)

自动电位滴定法测定火试金合粒中银

陈殿耿 汤淑芳

(北京矿冶研究总院，北京 102628)

建立了自动电位滴定法测定火试金合粒中银的分析方法。试金合粒采用硝酸溶解，以硫氰酸钾溶液滴定银量。选定了仪器的最优条件，考察了酸度、共存元素对测定的影响。方法相对标准偏差为0.53%～0.89%，测定结果与硫氰酸钾滴定法和减杂质法相一致。方法的准确度和精密度均能满足分析需要，具有较强的实用性。

自动电位滴定；火试金合粒；银

前言

火试金-重量法作为银的测定方法，有着广泛的应用，但是由于物料的复杂性，火试金合粒中除了金、银外，还含有铅、铋、铂、钯、钙、镁等元素[1-3]，会影响重量法测定银的结果，一般采用硫氰酸钾滴定法或减杂法测定试金合粒中的银量。笔者依据硫氰酸钾滴定银时在滴定终点附近电极电位会产生突跃的原理[4]，采用自动电位滴定方法测定了火试金合粒中的银。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

716 DMS自动电位滴定仪(瑞士万通公司)，50 mL的交换单元，复合银环电极，自动搅拌器。

硝酸(GR)；实验用水为二次去离子水。

硫氰酸钾标准滴定溶液(1 g/L)：称取2.00 g硫氰酸钾，用水溶解，移入2 L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

银标准溶液(2 mg/mL)：称取2.000 0 g金属银(ωAg≥99.99%)置于200 mL烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低温加热溶解，取下冷却，移入1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

1.2 实验方法

准确称取10.00～20.00 g试样，加入一定量碳酸钠、氧化铅、硼砂、二氧化硅、硝酸钾或淀粉等物料(使铅扣为30～45 g为宜)，在试金坩埚中混匀。将试料放入试金炉，经熔炼和灰吹，得到含有银的贵金属合粒。用醋酸(1+3)将合粒清洗干净。将合粒放入瓷坩埚中，加入20 mL硝酸(1+7)，在电热板上加热使银全部溶解，将分金液小心转移到200 mL烧杯中，向瓷坩埚中加入15 mL硝酸(1+1)继续分金约20 min，将分金液小心转移到200 mL烧杯中，水洗瓷坩埚及金粒3次，洗涤液合并到200 mL烧杯中，加水至烧杯中溶液约为100 mL。将烧杯放置于自动电位滴定仪上，插入复合银环电极，在搅拌状态下，用硫氰酸钾标准溶液进行电位滴定，记下滴定体积。

2 结果与讨论

2.1 仪器工作条件

仪器主要参数设定见表1。

表1 滴定参数

2.2 酸度对测定的影响

移取10 mL银标准溶液于200 mL烧杯中，分别加入不同量硝酸，加水稀释至约100 mL,用硫氰酸钾标准溶液进行电位滴定，记下滴定体积见表2。实验表明，硝酸酸度对银的滴定结果基本上没有影响，为了便于分解试金合粒，采用硝酸总体积为10 mL。

2.3 共存元素对测定的影响

试样经火试金富集分离，绝大部分元素已经除去，除了银以外，试金合粒中可能含有的元素有铅、铋、金、铂、钯、钙、镁。为研究共存元素对测定的影响，移取10 mL银标准溶液于200 mL烧杯中，加入10 mL硝酸，加入一定量的共存元素，加水稀释至约100 mL，用硫氰酸钾标准溶液进行电位滴定，记下滴定体积见表3。实验表明，以上共存元素在最高存量条件下对银的滴定结果不影响。

表2 酸度对滴定体积的影响

表3 共存元素对滴定体积的影响

2.4 工作曲线绘制

为了避免分取银标准溶液过程带来的误差，采用称取金属银直接溶解配制银标准溶液的方法。称取一定量的纯银于200 mL烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，低温加热溶解完全，加水稀释至约100 mL，用硫氰酸钾标准溶液进行电位滴定，记下滴定体积。以滴定体积(V)为横坐标，银的质量(m)为纵坐标，绘制工作曲线如图1，结果表明，银的质量与滴定体积呈良好线性关系，线性方程为m=1 153V+10.7。

2.5 样品测定

按照实验方法对铜精矿、铅精矿、粗铅样品中银进行了测定，结果见表4，样品测定结果的相对标准偏差(RSD)为0.53%～0.89%。

图1 工作曲线Figure 1 A calibration working curve.

2.6 方法准确度实验

将本法结果与硫氰酸钾滴定法和减杂质结果做了比较。为了避免样品不均匀、熔炼和灰吹等对结果的影响，本实验对同一合粒的银量采用不同方法进行测定比较。按实验方法对样品进行处理，得到分金液，将分金液定容至100 mL容量瓶。分别准确移取25 mL溶液，分别按自动电位滴定法、硫氰酸钾滴定法和减杂法进行测定，结果列于表5。由结果可以看出，本法测定结果与硫氰酸钾滴定法和减杂法测定结果完全一致。

表4 样品测定结果

表5 方法比对结果

3 结语

硫氰酸钾滴定银时在滴定终点附近电极电位会产生突跃，据此建立了自动电位滴定法测定火试金合粒中银的方法。银的质量在5～50 mg与滴定体积呈良好线性关系。用此方法测定铜精矿、铅精矿、粗铅样品的相对标准偏差为0.53%～0.89%，测定结果与硫氰酸钾滴定法和减杂法相一致。本方法适用各类样品经火试金法分离富集后测定银量，具有较强的适用性，可以进行推广。

[1] 马丽君.火试金-重量法测定铜硫矿中的金和银[J].中国无机分析化学(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(3):55-58.

[2] 王皓莹.火试金-原子吸收光谱法测定锡阳极泥中金、银含量[J].中国无机分析化学(ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry),2015,5(2):59-61.

[3] 国家标准化管理委员会.GB/T 3884—2012 铜精矿化学分析方法[S].北京:中国标准出版社,2012.

[4] 赵如琳，黄劲松，张红玲. 硫氰酸钾-自动电位滴定法测定锡铅焊料中银[J].分析试验室(ChineseJournalofAnalysisLaboratory),2015,34(5):545-548.

Determination of Silver in Bead from Fire Assay by Automatic Potentiometric Titration

CHEN Diangeng，TANG Shufang

(BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beijing102628,China)

A method for the determination of silver in bead from fire assay by automatic potentiometric titration was reported. The beads were dissolved in nitric acid, and the potassium thiocyanate standard solution was used for titration. Instrumental operating conditions were optimized, and the effects of acidity and coexistent elements on the determination of silver were also investigated. The relative standard deviations (RSDs) were between 0.53% and 0.89%.The results were consistent with those obtained by potassium rhodanide titration and impurity reduction method. The good accuracy and high precision of the method meet the requirement for silver determination.

automatic potentiometric titration; bead from fire assay; silver

10.3969/j.issn.2095-1035.2016.04.015

2016-04-06

2016-05-18

陈殿耿，男，高级工程师，主要从事有色金属矿石及产品分析检测研究。E-mail:cdg1980@163.com

O657.1；TH832.3+3

A

2095-1035(2016)04-0056-03