张朝民
厚朴常见伪品的鉴别检验
张朝民
河南省南阳医学高等专科学校第二附属医院药剂科(南阳 473061)
摘要:目的探讨厚朴及其常见伪品的鉴别检验方法,为厚朴的鉴别检验提供技术支持。方法文章对厚朴及其常见伪品的性状、显微及理化特征进行了分析和总结。结果厚朴及其常见伪品的性状、显微特征有明显区别。另外,由于厚朴含有厚朴酚及和厚朴酚等特征性成分,而伪品不含这些成分,因此厚朴有特征性成分的理化反应,而伪品没有。结论可以利用性状鉴别、显微鉴别及厚朴特征性成分的理化反应对正品厚朴及伪品厚朴进行鉴别检验。
关键词:厚朴;伪品;鉴别;检验
厚朴为木兰科植物厚朴Magnolia officinalis Rehd.et Wils.或凹叶厚朴Magnolia officinalis Rehd.et Wils.var.biloba Rehd.et Wils.的干燥干皮、根皮及枝皮。主要成分为厚朴酚(C18H18O2)及和厚朴酚(C18H18O2),其总量不得少于2.0%[1]。厚朴为临床常用中药材,临床用量大,年用量在4000 吨左右[2]。由于药材生长周期长,常常供不应求,致使药材价格较高,不法商贩常以山玉兰、黄杞等植物的树皮冒充厚朴,影响了药材的临床疗效,因此掌握厚朴药材正品及常见伪品的鉴别检验有利于保证药材质量和临床疗效。
1.1正品厚朴的性状特征厚朴药材干皮一般呈双卷筒或单卷筒状,长短不一,厚0.2~0.7 cm,习称“筒朴”。干皮近根部的一端扩大,呈喇叭状,习称“靴朴”,厚0.3~0.8 cm。外表面呈灰棕或灰褐色,较粗糙,有时呈鳞片状,易剥落,有明显椭圆形纵裂皮孔及纵皱纹。刮去粗皮呈黄棕色。内表面呈紫棕或深紫褐色,平滑,具细密纵纹,划之显油性。质坚硬,不易折断,折断面颗粒性,外层呈灰棕色,内层呈紫褐或棕褐色,显油性,有的可见闪光性小亮星。气香,味辛辣、微苦。
1.2伪品厚朴与正品厚朴的主要性状区别山玉兰[3]:来源为木兰科植物山玉兰Magnolia dalavayi Franeh.的干燥树皮。内表面黄白色至淡棕色,无油性。质坚韧,不易折断,折断面外层为颗粒状,内1/2纤维性,无油性,无小亮星。气微,味淡。
黄杞皮[4]:来源为胡桃科植物黄杞Engelhardia roxburghiana Wall.的干燥树皮。单卷筒、双卷筒或不规则块片状。质硬而脆,断面纤维性。气微,味微苦、涩,稍有麻舌感。
大泡通皮[5]:来源为五加科植物白背鹅掌柴Schefflera hypoleuca (Kurz) Harms的干燥树皮。内表面棕黑色,划之不显油性。质坚硬,不易折断,折断面纤维状,中间有一排白色点状纤维束。气微,味微苦、涩。
合欢皮[6]:来源为豆科落叶乔本植物合欢Albizzia julibrissin Durazz.的干燥树皮。呈槽状或筒状。厚0.1~0.3 cm。外表面有明显横向皮孔。内表面呈淡黄棕或黄白色。质硬脆,易折断,断面黄白色,呈纤维性裂片。气微香,味淡,微涩,稍刺舌,而后有喉头不适感。
2.1正品厚朴的显微特征厚朴横切面:木栓层由10余列细胞组成。皮层外侧有石细胞环带,内侧有多数油细胞和石细胞群散在。韧皮射线宽1~3列细胞;纤维多数个成束;有油细胞散在。厚朴粉末:棕色,纤维多,直径15~32μm,壁甚厚,有的呈波浪形或一边锯齿状,木化,孔沟不明显。石细胞类方形、卵圆形、椭圆形或不规则分枝状,直径11~65μm,有的可见层纹。油细胞类圆或椭圆形,直径约50~85μm,内含黄棕色油状物。
2.2伪品厚朴与正品厚朴的主要显微区别山玉兰横切面:木栓层为数层细组成;栓内侧有石细胞环带,皮层中散在有石细胞群,油细胞极少见;中柱鞘部位有石细胞及纤维群形成的环带,韧皮部射线外宽内窄,散在成束纤维。山玉兰粉末:浅棕色。纤维多,两端较尖或平截,孔沟明显。石细胞直径19~150μm,孔沟明显,层纹清晰。草酸钙为柱晶或方晶。油细胞较少,椭圆形,淡黄色,直径25~63μm。
黄杞皮横切面:木栓层含棕褐色物质,栓内层细胞狭长、壁较薄,皮层外侧石细胞断续成环状,有的薄壁细胞含草酸钙簇晶,射线渐呈喇叭状扩大,纤维众多,有众多草酸簇晶和方晶散在。黄杞皮粉末:棕褐色。草酸钙簇晶散在,棱角清晰。纤维多,长条形,壁较厚,平滑,胞腔小。石细胞胞腔小、壁厚,有时可见层纹。
大泡通粉末:浅黄白色。石细胞椭圆形,可见胞腔及孔沟。油室呈椭圆形,长114~119μm,内含淡黄色油滴。散在草酸钙簇晶,直径20~67μm。纤维成束,长条形。
合欢皮横切面:木栓层为多列细胞,细胞内含棕色物质。皮层细胞切向延长,有的含有草酸钙方晶,近木栓层处较多。中柱鞘主要为石细胞群及少数纤维束,环状排列。韧皮部有众多纤维束,切向排列成层状,纤维束周围细胞含草酸钙方晶,形成晶纤维,另有少数石细胞群,石细胞群周围亦有含晶细胞;射线宽2列细胞。合欢皮粉末:米黄色,纤维细长,直径7~22μm,纤维束周围厚壁细胞含草酸钙方晶,形成晶纤维。石细胞呈类方形、类长方形或类多角形,壁极厚,孔沟明显,可见层纹。石细胞群周围厚壁细胞常含草酸钙方晶。韧皮薄壁细胞有时能见到圆形具缘状纹孔(径向面观),或细胞壁呈连珠状增厚(切向面观)。
由于厚朴含有厚朴酚(C18H18O2)及和厚朴酚(C18H18O2)等特征性成分,而伪品厚朴均不含或几乎不含厚朴酚及和厚朴酚等厚朴的特征性成分,因此可以利用厚朴特征性成分的理化反应,来对正品与伪品厚朴进行鉴别。
3.1荧光反应[6]分别取正品厚朴、伪品厚朴95%乙醇浸出液,滤过,各取滤液1滴,滴于白瓷板上,置于紫外仪(365nm)下检视,结果正品厚朴显亮蓝紫色荧光,伪品厚朴不显荧光。另取上述滤液各1滴,滴于白瓷板上,分别加20%氢氧化钠溶液1 滴,置紫于外仪(365nm)下检视,结果正品厚朴荧光增强,伪品厚朴不显荧光。正品与伪品厚朴荧光反应差异较大,该方法简单易行,实用性强,可用于正品与伪品厚朴的鉴别检验。
3.2厚朴酚特征性反应[7]取正品厚朴粗粉约3 g,加氯仿30 ml,加热回流提取约30 min,滤过,滤液供以下试验用:①取氯仿提取液少许于试管中,置荧光灯下顶面观显紫色,侧面观上面显黄绿色,下面显棕色。②取氯仿提取液约15ml,加热蒸去氯仿,残渣加95%乙醇10 ml溶解,滤过,分别取滤液约1ml,加5%三氯化铁甲醇水溶液(1∶1)1滴,显蓝黑色(厚朴酚的酚羟基反应);加入Millon试剂l滴,有棕色沉淀产生(同上反应);加苯三酚盐酸溶液5滴,有红色沉淀产生(厚朴酚的烯丙基反应)。伪品厚朴则无上述反应。
3.3HPLC测定有效成分2010版药典规定按干燥品计算,厚朴中厚朴酚(C18H18O2)及和厚朴酚(C18H18O2)的总量不得少于2.0%,因此按照2010版药典高效液相色谱法(附录ⅥD)测定,可以很简单地把正品与伪品厚朴区别开来。
3.4薄层色谱鉴别取对照品、样品药材粗粉各0.5 g,分别加入甲醇5 ml,密塞,振摇约30min,滤过,取滤液作供试品溶液。按照2010版药典厚朴项下薄层色谱鉴别方法,正品和对照品在相同位置显相同斑点,而伪品和对照品在相同位置不显相同斑点。
厚朴的伪品较多,严重影响了药材质量和临床疗效,但是只要正确掌握并综合运用厚朴及其伪品的性状特征、显微特征及理化鉴别检验方法,完全可以把厚朴及其伪品区分开,甚至可以确定伪品的来源,杜绝伪品药材流入市场,确保临床用药安全有效。
参考文献
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doi:10.3969/j.issn.1003-8914.2016.08.066
文章编号:1003-8914(2016)-08-1183-02
收稿日期:(本文校对:刘言言2015-05-25)