气相色谱法测定蔬菜中5种拟除虫菊酯类农药的残留量

◎ 杨韶芸

（于都县农业和粮食局，江西 赣州 342300）

气相色谱法测定蔬菜中5种拟除虫菊酯类农药的残留量

◎ 杨韶芸

（于都县农业和粮食局，江西 赣州 342300）

采用气相色谱法同时测定蔬菜中氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯的残留量，样品中待测组分经乙腈提取、高速离心、氮吹浓缩、固相萃取柱分离净化和淋洗液浓缩后，用电子捕获检测器检测，外标法定量。结果表明，5种菊酯在0.05～5 µg/mL浓度范围内具有良好的线性关系，加标回收率在92.6%～108.8%，相对标准偏差在1.01%～1.94%。该方法线性关系良好，精确可靠，重复性、稳定性和分离效果好，可用于测定蔬菜中的菊酯农药的残留量。

气相色谱法；蔬菜；拟除虫菊酯类农药；残留

拟除虫菊酯类农药因具有击倒速度快、作用范围广、对人低毒等特点而被大量应用于防治病害虫[1]。目前拟除虫菊酯类农药的测定方法主要有气相色谱法[2-6]和气相色谱质谱联用法，针对该类农药残留量的研究也较多。本文根据实验室现有条件，在其他研究的基础上优化色谱条件，有效缩短本实验室同时检测氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯的检测时间。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

丙酮：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；乙腈：色谱纯，SK Chemicals；正己烷：色谱纯，Tedia company, Inc；氯化钠：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯标准溶液：浓度为100 μg/mL，规格1 mL，农业部环境保护科研监测所；蔬菜：基地和种植户抽取的样品，主要为叶菜类和瓜果类。

Agilent7890B型气相色谱仪：配备电子捕获检测器，美国安捷伦公司；TTL-DCⅡ氮吹仪：北京同泰联科技发展有限公司；T25匀浆机：德国IKA公司；HZF-A500电子天平：福州华志科学仪器有限公司；CTH1850离心机：湖南湘立科学仪器有限公司；GL-88B旋涡混合器：海门市其林贝尔仪器制造有限公司。

1.2 实验方法

（1）标准溶液的配制。分别精确量取100 μg/mL的氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯标准溶液各0.5 mL分别置于5个10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度。所得标准储备液浓度为5 μg/mL，采用倍比稀释法，依次稀释2、5、2、2和2.5倍配制成系列浓度的标准工作溶液备用。

（2）样品前处理。准确称取10.0 g试样，加入20.00 mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2 min，加入3 g氯化钠再匀浆1 min，放入离心机4 000 r/min离心5 min使试样残渣、水相和有机相分层。准确吸取10 mL乙腈溶液，放入15 mL离心管中置于氮吹仪中氮吹，水浴温度为80 ℃，蒸发近干，加入2 mL正己烷待净化。弗罗里矽柱预淋洗后倒入待净化溶液，用5 mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗离心管后淋洗柱子，并重复1次，洗脱液用15 mL离心管接收。然后50 ℃氮吹至小于5 mL，用正己烷定容至5.0 mL，混匀后待测。

（3）仪器条件。色谱柱：Agilent DB-17（30.0 m ×0.32 mm，0.25 μm）；进样口温度：200 ℃；模式：不分流；进样量：1 μL；载气为高纯氮气；流量1 mL/min；检测器：电子捕获检测器；程序升温：150 ℃保持2 min，6 ℃/min升至270 ℃保持20 min。

2 结果与分析

2.1 色谱条件

本方法使用电子捕获检测器，色谱柱主要考察弱极性的DB-1701柱和中等极性的DB-17柱，程序升温考察4个升温程序。最终确定上述的仪器条件为最优条件，采集的色谱图如图1所示，由图1可知，5种菊酯农药分离度良好。

图1 5种菊酯标准溶液的G C色谱图

2.2 线性关系

按配制的系列浓度的混合标准工作溶液，在相同的仪器条件下进样。以标准溶液浓度（μg/mL）为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。回归方程、相关系数和线性范围见表1，在0.05～5 μg/mL范围内相关系数R2均大于0.999，可看出该方法线性关系较好。

表1 5种拟除虫菊酯类农药的线性方程和相关系数表

2.3 精密度试验

在相同的仪器条件下，取低（0.05 μg/mL）、中（0.25 μg/mL）、高（0.5 μg/mL）3个浓度的标准混合工作溶液进样，每个浓度连续进样5次，记录峰面积以计算相对标准偏差（RSD）。经测定，5种物质在低浓度下RSD均低于1.89%，中浓度下RSD均低于1.62%，高浓度下RSD均低于1.03%。结果表明该方法精密度良好。

2.4 稳定性试验

取中（0.25 μg/mL）浓度标准混合工作溶液，室温放置0、4、8、12、16、20和24 h后进样，记录峰面积计算日内精密度（RSD），5种物质的RSD分别为1.28%、1.56%、0.98%、0.82%和1.17%（n=7），该结果说明标品在24 h内比较稳定，制备样品可在24 h内进行测定。

2.5 加标回收率试验

以空白新鲜蔬菜基质为样品，采用添加法试验。准确称取平行样品5份，每份10 g，加入浓度为5 μg/mL的氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯混合标准工作溶液1 mL，按照样品前处理中的方法制备供试品溶液，在相同的仪器条件下测定，计算加标回收率。5种物质的回收率均大于92.6%，相对标准偏差均低于1.94%，该结果表明此仪器方法稳定、可靠。

3 结语

本文主要考察色谱柱和程序升温速率，最终确定选择DB-17柱。最终所确定的程序升温速率方法能够使氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯5种菊酯农药达到较好的分离度，该方法还考察了线性关系、精密度、稳定性和回收率，均满足实验要求。该方法适用于新鲜蔬菜中5种菊酯农药残留的同时测定。

[1]崔淑华，郭庆龙，张 峰，等.气相色谱-质谱法测定花生及制品中17种菊酯类农药残留[J].分析化学研究简报，2013（6）：944-948.

[2]买光熙，刘潇威，翟广书，等.毛细管气相色谱法同时测定苹果梨中氯氰菊酯联苯菊酯和氟氯氰菊酯的残留量[J].农业环境科学学报，2002（3）：260-262.

[3]余 磊，刘 彬，李飞飞，等.气相色谱法测定大白菜中甲氰菊酯和溴氰菊酯的残留分析[J].贵州农业科学，2010（6）：213-215.

[4]陈 玲，王 春.气相色谱法测定蔬菜中菊酯类农药残留[J].新疆环境保护，2011（1）：27-28.

[5]谢艳丽，梁振益，章程辉，等.气相色谱法检测蔬菜中百菌清·联苯菊酯·氟氯氰菊酯残留量[J].安徽农业科学，2011（5）：2678-2679.

[6]杨林飞，胡 卓，罗建平，等.气相色谱法同时测定蔬菜中百菌清、甲氰菊酯、氯氰菊酯及溴氰菊酯类农药残留[J].河南预防医学杂志，2012（1）：17-18，35.

Simultaneous Determination of 5 Pyrethroid Pesticide Residues in vegetables by GC

Yang Shaoyun
(Agriculture and Grain Bureau of Yudu County, Ganzhou 342300, China)

To establish a GC method for the determination of cyhalothrin, bifenthrin, fenpropathrin, cypermethrin and fenvalerate in vegetables. Vegetable samples were extracted with acetonitrile assisted by homogenate and separated centrifugally. Then the extracted solution was concentrated by nitrogen flushing and purified by solid-phase extraction column. Finally the purifying liquid was concentrated to required concentration. Samples were detected by GC-ECD using the external standard method. The results showed a good linearity over the range of 0.05～5 µg/mL for 5 pyrethroid pesticide. The recoveries were 92.6%～108.8% with relative standard deviation between 1.01%～1.94%. This method showed a good linearity, accuracy, reproducibility, stability and separation, it can be used for determination of the 5 pyrethroid pesticide in vegetables.

Gas chromatography；Vegetable；Pyrethroid pesticide；Residue

TS255.7

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.24.040

杨韶芸，助理农艺师；专业方向为农产品质量安全。