食品中丙酸钠、丙酸钙测定方法的改进

◎ 赵旭峰

（衡水市食品药品检验检测中心，河北 深州 053000）

食品中丙酸钠、丙酸钙测定方法的改进

◎ 赵旭峰

（衡水市食品药品检验检测中心，河北 深州 053000）

食品安全问题的频繁出现使得人们提高了对食品安全的重视程度，食品添加剂的测定方法的改进也成为业内人士关注的重点。本文分析国内外食品丙酸盐研究进展，丙酸钠、丙酸钙酸化为丙酸后再经甲酸酸化，之后利用FID检测器对食品内的含量进行监测，并采用外标法进行定量分析，提高食品中丙酸盐检测的准确度，以期为食品丙酸盐添加剂的毛细管气相色谱法建立提供借鉴。

丙酸钠；丙酸钙；食品添加剂；测定方法

近年来，丙酸钠、丙酸钙作为防腐添加剂被广泛应用于蛋糕、面包等食品中。国家相关标准中对不同食品中丙酸盐的添加剂量进行了规定。本文具体就丙酸钠、丙酸钙气相色谱测定法的改进进行具体的探究。

1 测定试验

1.1 试剂配制

取250 mg丙酸至25 mL容量瓶中，之后加水至刻度线，制成10 mg/mL丙酸标准储备液。将标准储备液加水稀释至10～250 μg/mL作为丙酸标准溶液；取1 mL浓度为99%的甲酸加水至100 mL制成甲酸溶液；取10 mL浓度为85%的磷酸加90 mL的纯净水制成100 mL磷酸溶液。除以上试剂外，还需要UPH-IV超纯水和分析纯硅油。

1.2 试验仪器

日本岛津产GC-14C气相色谱仪、浙大N2OOO及纯净水蒸馏设备。

1.3 试验条件

在长2 m，直径3 mm的玻璃柱外部涂抹浓度为5%的磷酸固定液；将样品进入口的温度设置在150 ℃；氢焰离子化检测器温度设置在250 ℃。将玻璃柱的温度升高至80 ℃并保持2 min后每分钟上升6 ℃直至温度达到180 ℃。试验气流条件为：空气流量500 mL/min，氮气和氢气流量均为50 mL/min。

1.4 样品处理

将30 g均匀的样品放入容量为500 mL的蒸馏瓶中，之后加水至130 mL。将称取样品的容器用50 mL蒸馏水进行冲洗，冲洗后的液体移入蒸馏瓶中。在蒸馏瓶中加入3滴硅油和10 mL磷酸溶液，定容至500 mL。对蒸馏瓶进行水蒸气蒸馏，利用250 mL容量瓶作为吸收液装置并将其放置于冰浴中，当容量瓶中的水达到约250 mL时停止蒸馏，对其进行自然冷却，室温处理时间控制在30 min左右。静置完成后加水定容至250 mL。从容量瓶内吸取10 mL溶液放置于试管中，加入0.5 mL甲酸溶液混合均匀后放置在一侧供气相色谱分析测定时使用。

2 气相色谱法的验证

2.1 水溶剂空白试验

与试验时设置同样的色谱条件，称取纯水溶剂5 μL注入气相色谱仪内，并记录相应的色谱分析图，根据色谱图的显示进行结果的分析。结果表明，纯水溶剂不会干扰到待测的丙酸含量值。

2.2 试验结果精密度验证

在同样的色谱条件和样品处理方式下，称取约30 g不添加丙酸及丙酸盐类防腐剂的蛋糕，在样品内添加63 mg丙酸。之后取样品试液5 μL，测定5次，根据测定的结果绘制色谱峰峰面积图，以此来分析试验精密度。测试的5次样品的丙酸峰面积分别为635和961、611和128、633和338、624和732及626和088 。5次进样测定的峰面积RSD均小于3%，结果表明该试验方法的精密度较好。

2.3 线性

将丙酸标准溶液分别稀释为5个不同浓度系列的溶液，浓度分别250、200、150、100 μg/mL和10 mg/mL，在这5种溶液中分别加入0.5 mL甲酸标准溶液混合均匀后再按之前的试验条件取5 μL进样，计算甲酸峰面积Y对甲酸浓度X的线性回归方程。结果显示，5种浓度溶液的峰面积分别为128.400 0、848.461 1、351.146 8、245 061.937 6、22 749.900 0，线性回归方程为Y=2 469X+117.3，相关系数为0.999 5。计算结果表明，当丙酸浓度在0～250 μg/mL时线性良好。

2.4 检出限

将配制好的丙酸标准溶液进行稀释，浓度控制在300 μg/mL，之后称取30 g不添加丙酸类防腐剂的蛋糕，在蛋糕中加入1 mL之前稀释过的丙酸溶液。剩余的溶液按试验采用的样品处理方式，处理好的样品溶液取5Ul按照相同的色谱条件进样，信噪比约为3∶1，并利用外标法对蛋糕中的丙酸及其盐类的含量进行计算。根据X=（A/m）（250/1 000）计算的丙酸钙和丙酸钠的含量为0.025 g/kg，这就是丙酸盐的检出限，检出限值低于国家标准的0.05 g/kg的规定，表明气象色谱测定方法的灵敏度和测定结果的准确度都比较高，可以满足食品添加剂检测的要求。

2.5 丙酸钠和丙酸钙的测定

笔者按照与第一节相同的试验方法对某食品厂家6个不同批次的蛋糕进行丙酸钠和丙酸钙含量的测定，并求出6次结果的算术平均值作为丙酸盐含量的最终测定结果，其中丙酸钠的平均值约为0.079 g/kg，丙酸钙为0.068 g/kg。

2.6 测定结果准确度分析

对上述检测过的蛋糕进行标记，进行二次处理和进样检测，并利用外标法计算丙酸的含量，按照特定的计算方法对档案中的丙酸盐含量进行检测。结果显示，蛋糕丙酸钙加标值与测定值的回收率分别为96.34%、104.8%、97.36%，丙酸钠加标值与测定值的回收率分别为96.26%、104.8%和97.35%。结果表明，气相色谱法食品丙酸盐检测的回收率可以满足食品添加剂检测的要求，准确度可以达到相应的标准。

3 结语

凭借低廉的价格、良好的防腐效果和较低的毒性，丙酸盐作为食品防腐剂得到了越来越多的应用。为了确保防腐剂添加不超标，保障社会公众的生命健康安全，必须要改进丙酸盐测定方法，严格控制食品中丙酸盐的添加量，并根据食品种类的不同选择恰当的检测方法。

Improvement of Determination Method of Sodium Propionate and Calcium Propionate in Food

Zhao Xufeng
(Hengshui Testing Centre for Food and Drug Control, Shenzhou 053000, China)

The frequent occurrence of food safety makes people pay more attention to food safety, and the improvement of the determination method of food additives has become the focus of attention in the industry. This paper analyzed the research progress of propionate in food at home and abroad, sodium propionate and calcium propionate were acidifed and then acidifed by formic acid, then the content of food was monitored by FID detector, and the external standard method was used for quantitative analysis, to the accuracy of detection of propionate in food, in order to provide reference for the establishment of capillary gas chromatography for food additive.

Sodium propionate; Calcium propionate; Food additive; Determination method

TS207.3

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.24.044