牡丹雄蕊油的提取及化学成分研究

周远明 郑国生 马传利 史美丽

（青岛农业大学化学与药学院1，青岛 266109）（青岛农业大学生命科学学院2，青岛 266109）

牡丹雄蕊油的提取及化学成分研究

周远明1郑国生2马传利1史美丽1

（青岛农业大学化学与药学院1，青岛 266109）（青岛农业大学生命科学学院2，青岛 266109）

以乙醚为溶剂从牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，产率为8.2%。牡丹雄蕊油甲酯化后，经气相色谱－质谱联用仪（GC－MS）分析其化学成分，并应用面积归一化法确定各成分的相对含量，共鉴定出30种组分，其中不饱和脂肪酸酯类63.1%，饱和酸酯类23.8%，角鲨烯5.0%，烯烃类1.9%及烷烃类2.9%。结果表明，牡丹雄蕊油含有丰富的亚油酸和亚麻酸，以及角鲨烯等活性物质，具有很高的营养价值。

牡丹雄蕊 油脂 亚油酸 亚麻酸 角鲨烯 GC－MS

牡丹（Paeonia suffruticosaAndr.）为芍药属木本植物，分布于我国大部分地区，特别在洛阳、菏泽等地有大量种植。牡丹花花色鲜艳，牡丹花蕊多为雄蕊。除了作为观赏植物，牡丹还具有很高的药用价值，自古以根皮入药，即“丹皮”，其具有活血化瘀、清热凉血等功效，主治湿毒发斑、痈肿疮毒、吐血衄血、无汗骨蒸、经痛经闭、夜热早凉等症［1］。

民间有将牡丹雄蕊制成茶饮用的习惯，因其具有预防和辅助治疗心脑血管疾病、降血脂等功效，同时对便秘和胃肠功能紊乱有积极的辅助疗效而被誉为“植物黄金”。因此，对牡丹雄蕊化学成分及其生物活性进行系统研究，具有较高的学术价值和实际应用价值。

本研究采用乙醚为溶剂从牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，并应用气相色谱－质谱联用技术（GC－MS）研究其化学成分，从而为牡丹雄蕊油的开发利用提供参考。

1 材料与方法

1.1 原料、试剂与仪器

牡丹雄蕊采集于青岛农业大学牡丹园，品种“凤丹”。

7890A GC－5975CMS气相色谱－质谱联用仪：美国Agilent公司；旋转蒸发仪：上海亚荣生化仪器厂；高速万能中药粉碎机：天津泰斯特仪器有限公司；超声波振荡仪：昆山市超声仪器有限公司。

1.2 牡丹雄蕊油的提取及产率的测定

采集新鲜的牡丹雄蕊阴干，粉碎。取粉碎的牡丹雄蕊装入滤纸包中，称重。以乙醚为溶剂，使用索氏提取器连续提取6 h。提取完毕，取出滤纸包烘干，称重。计算牡丹雄蕊油的产率，计算公式如下：

油脂产率＝［浸提前滤纸包总质量－浸提后滤纸包总质量］）／浸提前滤纸包总质量×100%所得乙醚溶液低温减压蒸馏除去乙醚，得牡丹雄蕊油样品。

1.3 牡丹雄蕊油的甲酯化［2］

取牡丹雄蕊油0.5 g，加入20 mL正己烷溶解，再加入2 mL 2mol／L KOH／CH3OH溶液，振摇约4 min。反应液移至分液漏斗，加入40 mL蒸馏水和1.5 g NaHSO4，振摇，静置分层。分液，取上层正己烷溶液层，用无水Na2SO4干燥，过滤，得脂肪酸甲酯的正己烷溶液，待分析用。

1.4 GC－MS条件

GC条件：DB－5 MS色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25μm），载气为高纯He，流速1.0mL／min，程序升温，初温100℃，20℃／min升至200℃，6℃／min升至230℃，20℃／min升至280℃，保持2.5min，进样量1μL，进样口温度280℃。

MS条件：电子轰击离子源模式（EI），电子能量70 eV，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，扫描方式为SCAN模式，质量扫描范围m／z50～550，溶剂延迟3.75 min。

1.5 数据处理与质谱检索

脂肪酸甲酯的正己烷溶液经GC－MS分析，并经美国国家标准局NIST2.0谱库检索鉴定其化学成分，应用色谱峰面积归一化法对各成分进行相对含量分析［3］。

2 结果与讨论

2.1 牡丹雄蕊中油脂的产率测定及理化性状

取3份牡丹雄蕊样品，按照步骤1.2进行平行实验，分别测定牡丹雄蕊油的产率。经3次测定，牡丹雄蕊中油脂的平均产率为8.2%，数据见表1。

牡丹雄蕊油呈橙黄色黏稠状、油状液体，具有牡丹花特有的浓郁香气，4℃时凝固成冻状。

表1 牡丹雄蕊中油含量测定

2.2 牡丹雄蕊油脂肪酸组成

牡丹雄蕊油甲酯化后的正己烷溶液，应用气相色谱－质谱联用仪（GC－MS）分析其化学成分，总离子流谱见图1。经质谱解析并经数据库检索，最终鉴定出30个组分，应用面积归一化法确定各组分的相对含量，结果见表2。

表2 牡丹雄蕊油甲酯化后GC－MS分析结果

从图1和表2可看出，亚油酸甲酯和亚麻酸甲酯及其他多种不饱和酸酯为牡丹雄蕊油甲酯化后的主要成分，其相对质量分数，另有多种饱和酸酯23.8%，即脂肪酸酯类86.9%；还有角鲨烯；其他烯烃类1.9%；烷烃类2.9%。以上产物共计96.7%。

比较牡丹雄蕊油与普通食用油各脂肪酸组成成分（表3）可以看出，牡丹雄蕊油中的亚油酸含量很高，高于菜籽油、米糠油和花生油，与芝麻油和棉籽油相当，略低于玉米油和大豆油。亚油酸是人体合成二十碳四烯酸的主要原料，而二十碳四烯酸又是合成前列腺素的主要物质，具有扩张血管、防止血栓形成的作用。亚油酸还具有降低血清中胆固醇的作用，同时具有调节植物神经、营养脑神经细胞的功效［4］。

图1 牡丹雄蕊油甲酯化后GC－MS分析总离子流谱

从表3还发现牡丹雄蕊油中的亚麻酸含量也很丰富，比所列食用油的都要高。亚麻酸为人体必需脂肪酸，只能从食物中摄取，是构成组织细胞和脑细胞的重要成分，对人体健康起着至关重要的作用，其具有降血脂、抗血栓、抗肿瘤及调节植物神经和营养脑细胞等作用［5－7］。

在牡丹雄蕊油中发现的另一重要的生物活性物质是角鲨烯，4.99%。角鲨烯是一种脂质不皂化物，最初发现于鲨鱼的肝油中，具有很强的在血液中输送活性氧的能力，可增强机体活力，提高免疫力，还可防紫外线伤害，是性能优良的血液输氧剂和生物抗氧化剂［8］。

表3 牡丹雄蕊油与其他食用油脂肪酸组成对照／%

3 结论

采用乙醚为溶剂从牡丹雄蕊中提取牡丹雄蕊油，其产率达8.2%。牡丹雄蕊油经甲酯化后，应用气相色谱－质谱联用仪（GC－MS）分析其化学成分，并应用面积归一化法测定各成分的相对含量。结果表明，牡丹雄蕊油中共有30种成分被鉴定出，亚油酸、亚麻酸以及其他多种不饱和脂肪酸为其主要成分，尤其是多不饱和脂肪酸亚油酸和亚麻酸含量丰富，同时还含有丰富的角鲨烯等活性成分，表明牡丹雄蕊油具有很高的营养价值和重大的应用开发价值。

［1］龙世林，陈雅.牡丹皮药理作用及临床研究进展［J］.中国药业，2007，16（3）：63－64

［2］GB／T 17376—2008，动植物油脂 脂肪酸甲酯制备［S］

［3］王斌，杨彬，穆鑫，等.栀子根挥发油的成分分析［J］.化学与生物工程，2011，28（8）：84－87

［4］万本屹，董海洲，李宏，等.核桃油的特性及营养价值的研究［J］.西部粮油科技，2001，26（5）：18－20

［5］杨金，李庆华，李娟，等.南美油藤油的脂肪酸组成分析［J］.中国油脂，2013，38（5）：88－90

［6］吴小玉.印加果油补充人体必需脂肪酸作用浅析［J］.健身科学，2008（5）：54－55

［7］李志香，沈翠平.多不饱和脂肪酸对人体的作用［J］.生物学通报，1998，33（1）：9－11

［8］刘国艳，王兴国，金青哲，等.一种新资源油脂—茶叶籽油的研究现状分析［J］.中国油脂，2013，38（8）：84－88.

The Extraction and Chemical Components Research of Peony Stamen Oil

Zhou Yuanming1Zheng Guosheng2Ma Chuanli1Shi Meili1
（College of Chemistry and Pharmaceutical Science，Qingdao Agricultural University1，Qingdao 266109）（College of Life Science，Qingdao Agricultural University2，Qingdao 266109）

Peony stamen oil has been extracted from peony stamen with ether as the solvent.The yield of the oil reached 8.2%.After treating bymethyl esterification，the chemical component of the peony stamen oilwas analyzed by gas chromatography－mass spectrometry（GC－MS）while the relative content of the componentswas ascertained by normalization method.Thirty components were identified from the peony stamen oil，including unsaturated fatty acid esters accounting for 63.1%，saturated fatty acid esters accounting for 23.8%，squalane accounting for 5.0%，olefins accounting for 1.9%and alkanes accounting for 2.9%respectively.The results showed that linoleic acid，linolenic acid and squalane were rich in peony stamen oil and peony stamen oil had a very high value of nutrition.

peony stamen，oil，linolenic acid，squalane，GC－MS

TS225.1

A

1003－0174（2015）03－0059－03

山东省科技计划项目（2010GNC10922），青岛农业大学高层次人才启动基金（6631110）

周远明，男，1974年出生，讲师，天然产物化学研究

史美丽，女，1963年出生，教授，天然产物化学研究