微波消解－ICP质谱法测定胶原蛋白肠衣中的重金属含量

黄一帆莫运喜.杰陈桂鸾莫建光.丽

（1.广西分析测试研究中心，广西 南宁 530022；2.梧州神冠蛋白肠衣有限公司，广西 梧州 543000；3.广西大学，广西 南宁 530001）

微波消解－ICP质谱法测定胶原蛋白肠衣中的重金属含量

黄一帆1莫运喜2.杰2陈桂鸾1莫建光1.丽3

（1.广西分析测试研究中心，广西 南宁 530022；2.梧州神冠蛋白肠衣有限公司，广西 梧州 543000；3.广西大学，广西 南宁 530001）

采用ICP质谱法测定胶原蛋白肠衣中重金属砷、铅、铬、镉的含量，并通过猪肉、鸡肝、鸡肉国家标准物质验证方法的准确性。实验表明，ICP质谱法灵敏、快速、准确，回收率介于92%～106%之间，结果较为满意。

ICP质谱法；胶原蛋白肠衣；重金属

1 引言

胶原蛋白肠衣是灌肠类制品赖以成型的物质，广泛应用于肉制品加工中。经过石灰、盐、硫化钠处理过的猪、牛真皮层，冷冻后，分割、水洗、酸膨胀、清洗、绞碎、去纤维、成型、熟化、增湿等工艺集化学、物理、生物、机械等各类学科的应用于一体。生产工艺复杂，科技含量高。在生产过程中，往往需要加入石灰、盐酸等化工试剂，以及防腐剂CMC、山梨酸钾，增稠剂羧甲基纤维素等，使产品可能带来砷、铅、铬、镉等重金属的污染。

目前胶原蛋白肠衣中重金属检测的消解方法主要有电热板消解法、微波消解、干灰化法等。微波消解因操作简捷、快速、污染少、低消耗及受基体干扰少而得到广泛应用。原子吸收光谱法应用比较普及，但干扰多、尤其石墨炉测定时间较长，线性范围窄，时间精密度较差，且每种元素均需单独测定。电感耦合等离子体质谱法具高灵敏度、干扰少、超痕量检测限、多元素同时分析等优越性而成为更好的选择。本文采用微波消解—ICP质谱法对样品中重金属测定。

2 实验部分

2.1 主要仪器和试剂

电感耦合等离子体质谱仪，美国 Thermo Elemental公司；微波消解仪（美国 CEM 公司）；纯水仪 Cascada AN，美国PALL 公司；微波消解罐。

试验用硝酸、高氯酸、过氧化氢均为优级纯，国药集团化学试剂有限公司。试验用水均为超纯水（18.2 MΩ·cm）；砷、铅、铬、镉均为有证国家标准溶液及猪肉、猪肝、鸡肉成份分析标准物质。

2.2 玻璃仪器

用60%硝酸溶液浸泡24h，用水清洗干净，晾干后使用。

2.3 实验方法

肠衣经不锈钢剪刀剪碎后，混匀。称取样品约0.5g（准确值0.0002g），置于消化罐中，加入硝酸4.0 mL，浸泡30min；加入双氧水1.0 mL浸泡过夜，装入消解装置，按照微波消化程序处理样品。将试液转移到25 mL比色管中定容，溶液静置澄清后上机测定。

采用美国热电公司提供的浓度为 10μg·L-1调谐溶液：Be(9)，Co(90)，In(115)，Bi(209)，U(238)对质谱各项参数进行优化与选择，确定入射功率 1200 W，雾化器流量 0.90 L·min-1， 冷却器流量13.0 L·min-1，辅助气流量 0.80 L·min-1，采样锥孔径1.0mm，截取锥孔径0.7mm，跳峰扫描方式，积分时间1.0S，采集时间 10 S，CCT氦气流量5.0.L·min-1。

3 结果与讨论

3.1 标准溶液配制

采用砷、铅、铬、镉标准溶液用 0.5%HNO3配制成各元素标准工作溶液浓度，空白为0.5%HNO3，见表1。

表1 各元素标准工作溶液浓度（单位：μg·L-1）

3.2 仪器优化与干扰的校正

胶原蛋白肠衣中含有大量的钾、钠、钙、镁以及氯离子等多种基体，相对之间存在不同的干扰。其中 As受到 ArCl复合多离子的干扰，这需要通过CCT技术，10μg·L-1 In 内标解决。为了确定样品测定时使用硝酸的浓度，通过对0.5%，1.0%，2.0%，3.0% HNO3介质的10.0μg·L-1 混标测定，0.5% HNO3介质信号最强，不易引起堵塞。

3.3 方法检出限的测定

通过对空白溶液11次测定，按照3倍标准计算出各元素的方法检出限，结果见表2。

表2 各元素标准工作溶液浓度（单位：μg·L-1）

3.4 方法准确性的测定

通过对猪肉 GBW08552、猪肝 GBW10051、鸡肉GBW10018成分分析标准物质各元素含量的测定，各元素含量均在参考值误差范围内。实验表明，使用该方法准确可靠，结果见表3。

表3 标准物质测定结果

3.5 样品检验结果

样品检测结果，见表4。

表4 肠衣检验结果

通过对胶原蛋白肠衣中重金属砷、汞、铬、镉含量的测定，均符合质量安全要求。

[1] GB 2762-2012.食品安全国家标准 食品中污染物限量[S].北京:中华人民共和国卫生部,2012.

[2] GB/T 14967-1994.胶原蛋白肠衣卫生标准[S].北京:中华人民共和国卫生部,1994.

[3] GB 2762-2012.食品安全国家标准 食品中污染物限量[S].北京:中华人民共和国卫生部,2012.

Determination of collagen casing by microwave digestion ICP mass spectrometry heavy metal content

Using ICP mass spectrometry determination of content of collagen casing in heavy metals arsenic, lead, chromium, cadmium, and the accuracy of pork, chicken, chicken national standard material verification method. Experiments show that the ICP mass spectrometry is sensitive, fast and accurate, and the recovery rate is between 92% and 106%, the results are satisfactory.

ICP mass spectrometry; collagen casing;heavy metal

O657.33..

A....

1008-1151(2015)08-0032-02

2015-07-15

胶原蛋白肠衣安全加工技术研究与示范（桂科攻1348009-4）。

黄一帆（1970－），男，广西分析测试研究中心高级工程师，从事食品检验工作。