香草醛-N-酰腙类化合物的合成与表征

李 磊

漯河医学高等专科学校，河南漯河 462000

香草醛-N-酰腙类化合物的合成与表征

李 磊

漯河医学高等专科学校，河南漯河 462000

酰腙类化合物基本上都有除杂草，杀菌等生物方面的功能。一些相关方面的专家已经提出：对酰腙类物的深入研究是当今世界上农药界的重中之重，这恰恰证明了这些化合物具有非常好的发展前景。据研究香草醛与芳胺反应生成的Schiff碱类化合物具有很好的促进植物生根性的作用。为找到新的具有促进植物生根的物质，用香草醛与酰肼反应，合成了几种未见报道的酰腙类。其结物质构经IR，HNMR和元素分析证实。

香草醛；酰腙类化合物；表征

香草醛又叫香兰素是一种花中的香气物质。由于它的独特的香气而被应用于食物中尤其是经常被用作香料加入到酒、饮料等使用食品中。而酰腙类化合物酰肼配体与含有醛或酮基团通过脱水缩合反应而形成的一种碱类化合物。它具有很强的配位方式、配位能力以及生物活性，并且在高分子化学，试剂以及药物等方面都有较大的应用。本文主要讲述了酰腙类化合物的合成条件、仪器、试剂、合成化合物的表征、实验的结果以及结果的分析与讨论。

1 实验部分

含—CONHN=CH-的酰腙类物质，由于具有罕见的结构而存在特别的抵抗结核病的性质，还能够杀菌、消炎、抗肿瘤以及非线性发光的特点，因为这些而引起了人们的广泛关注。酰腙类化合物具有促进植物生根的作用，并且为了寻找新的具有促进植物生根的功能的物质特将香草醛与酰肼反应，并通过对其元素的分析、红外光的照射以及核磁共振氢谱的分析手段对其进行了验证。

1.1 实验器材

MP-500型显微熔点仪；岛津-408型红外光谱仪；JEOLFX-90Q；型核磁共振仪；CARLOERBA-1106型元素分析仪；原料香草醛为化学纯试剂。

1.2 酰腙类化合物的制备方法

Ⅰa 4—ClC6H4OCH2CONHNH2158～ 160(157～158)。

Ⅰb 3—CH3C6H4CONHNH297～ 99(97)。

Ⅰc CONHNH275～ 77(77)。

上面括号内为酰肼(Ⅰ)的熔点的参考值。

1.3 香草醛单酰腙类Schiff类碱的合成

1）肼类的合成原料。

将10ml185%水合肼与4-吡啶甲酸甲酯6.85g（0.05）混合再加入20ml甲醇之后开始搅拌、加热2小时然后冷却抽滤得到异烟肼粗品，粗品再经过甲醇重结晶得到固体。熔点：170～173℃。

2）Schiff类碱的合成。

N-（4-羟基-3甲氧基苯亚甲基）异烟酰肼的合成：在容量为100ml的三口瓶中加入1.52g香草醛和20ml的无水乙醇并且搅拌，同时将1.37g的异烟肼与无水乙醇溶液滴在上述溶液中，加热回流2h有淡黄色沉淀出现，再进行抽滤，然后进行甲醇重结晶，真空干燥24h最终得到了黄色晶体2.16g。熔点为232～234℃。

1.4 香草醛双酰腙类Stiff碱的合成

1）原料的合成。

草2酰肼的合成：将25ml的水合肼加入三口瓶中，均匀的搅拌并且缓缓滴入含有草酰二甲酯的甲醇溶液30ml大约需要1.5h，反应3h之后之后将产物用乙醇仔细洗涤最后得到白色粉末状固体。

丙2酰肼的合成：将25ml的水合肼加入250ml三口瓶中，剧烈搅拌，缓缓滴入8g含有丙二酸二乙酯的石油醚溶液，反应3h并且将产物用乙醚洗涤得到白色粉末状固体。

2）Schiff类碱的合成。

N，N-二（4-羟基-3甲氧基苯亚甲基）草二酰肼的合成：在250ml的三口瓶中加入香草醛的量为1.52g，然后加入无水甲醇20ml，再进行搅拌。最后将含有草二酰肼的无水甲醇30ml逐滴缓慢滴入上述溶液中大约需要1.5h，加热回流2h，出现淡黄色沉淀，再进行抽滤，并且用甲醇仔细洗涤三次，干燥24h后，最后将会得到淡黄色粉末。

1.5 香草醛-N-( 4-氯苯氧基)乙酰腙的合成

在100mL圆底烧瓶中加入2.0g（0.01mol）4-氯苯氧乙酰肼，1.5g的香草醛，20mL无水乙醇搅拌，进行充分的加热回流，之后冷却，再析出结晶并且进行抽滤，得到的粗产品经二甲基亚砜和乙醇混合溶剂进行重结晶，得到产品。产率89.55%，m.p.194～196℃。其结构经元素分析，IR和1HNMR证实。

1.6 N-（4-羟基-3甲氧基苯亚甲基）烟酰肼的合成

N-（4-羟基-3甲氧基苯亚甲基）烟酰肼的合成：1.52g香草醛和20ml的无水乙醇相溶，常温搅拌将含有1.37g的烟酰肼的无水乙醇溶液30ml逐滴缓慢滴入上述溶液中，90min滴完并且加热回流2h将会有大量的淡黄色沉淀出现，再次抽滤，用甲醇重结晶并且在真空中干燥24h最后得到黄色粉末。

表1 化合物的红外光谱和核磁共振谱

2 实验成果

1）香草醛与酰肼反应需要的条件较低，产率比较高，且产品为白色纤维状结晶。

2）化合物的红外光谱NH吸收峰在3250cm，CO的吸收峰在1640～1680cm，CN的吸收峰在1595-1620cm。

3）化合物的核磁共振谱的活泼氢吸收峰显示相对明显，一般为11.52～11.94。—CH=N—中的质子化学位移出现在低场，一般为8.35～8.94，这是由于CH=N两边都连有芳环或吸电子基团作用的结果。

3 方法的更改及意义

较之以前的方法，本文在化合物的制备过程中采用了无水乙醇作溶剂和反应物水合肼大大过量的改进方法，既简化了后续处理，又缩短了反应的时间，并且提高了产率。因而，这种改进方法对以后的相关方面的实验都具有借鉴意义并为以后的类似方面的实验打下了一个良好的基础，同时也是相关实验方面的有效的创新。

[1]张艳伟.二烃基锡酰腙类希夫碱化合物的合成、结构及性质研究[D].聊城大学，2014.

[2]王国瑞.取代吡啶甲酰腙席夫碱的合成、表征及其缓蚀行为研究[D].桂林理工大学，2010.

O6

A

1674-6708（2015）150-0073-02