蒋学章 (中国石油四川石化有限责任公司,四川 彭州 611930)
炼油企业为获得更大的经营效益,开始将渣油加工当成重点攻关项目之一。在原油中,渣油比例普遍集中在30%-50%之间,再加上含有大量的杂质(如硫化物等),加工起来存在较大难度[1]。正因如此,选用适宜的渣油加工处理技术便显得尤为重要了。下文将基于这一点进行相关介绍和讨论。
固定床加氢处理技术是现阶段比较成熟的一种技术。当渣油金属含量不足200ug/g,残炭含量不足20%,转化率不超过50%时,通常选择和使用该处理技术。其成本低,但产品优质,因而在实践领域得到广泛应用。
其处理工艺是,以反应器为工具,密相装填相关物质(固体颗粒状催化剂、原料以及氢气),加热并使其达到应温度之后,通过滴流床这一形式流经反应器,原料先后经过五大处理环节,分别是脱金属环节、脱硫环节、脱氮环节、裂解环节以及加氢环节。催化剂使用的是以A12O3为基质的Co、Ni、Mo或者W催化剂。处理之后,脱硫率通常可超过90%,脱氮率通常可超过70%,镍(钒)脱除率通常能够保持在85%上下,残炭脱除率通常可超过60%;生成的低凝柴油产品,其16烷值能够达到50,拥有理想的氧化安定性[2]。
沸腾床加氢裂化技术是以劣质重质原油为对象,进行相应的深度加工,从而提升石油资源实际利用率的一项现代技术。该技术在处理两种劣质原料时表现出了良好的应用效果,一种是重金属含量的渣油,另一种是残炭值相对偏高的渣油,能够进行裂化以及精制,然而处理周期相对偏长,成本过高。
沸腾床加氢裂化对温度和压力提出了较高要求,为使反应过程拥有足够的稳定性,尤其是反应器出口部位拥有理想的氢分压,需要施加相对偏高的操作压力,为使渣油可以顺利地去除相关杂质,耗氢量一般保持在200 m3/m3(标准)上下,该指标明显高于前面提到的固定床加氢处理技术。
悬浮床加氢处理技术的核心原理是,将少量的催化剂掺入渣油中(可以固体细粉末形式,也可以是液体形式),然后加热至应温度,然后由下至上以“气、液、固”三相浆液形式流入目标反应器。催化剂采用一次通过方式,常见的如Co、Ni以及Mo等,通常要求在5%以下。
就总体来看,悬浮床加氢处理技术尚有待完善,离所谓的完全工业化尚有很长一段路要走。该处理技术反应条件比较高,压力一般控制在2-16MPa之间,温度通常控制在400-450℃之间;转化率能够维持在90%左右;催化剂采用一次通过方式,可实现对极劣质渣油的有效处理;反应器的结构相对简单。
移动床重油加氢技术的原理是,向反应器中添加一定数量的固体颗粒状催化剂,同时使其以要求速度向下方位置游移,当渣油与氢气的温度上升至反应温度之,由上至下通过气液滴流床这一形式流入反应器,一般采用以A1203为基质的Co、Ni以及Mo等催化剂[3]。催化剂允许被连续置换,即当下游环节的催化剂失去正常活性之后,能够以一种连续的方式将其送到反应器之外,同时通过床层上部以实现对新催化剂的有效补充,如此一来,保证反应器之中始终拥有足够的催化剂。
渣油固定床加氢处理技术能够处理绝大部分含硫原油的渣油,对残炭以及金属含量提出了较为严格的要求,但对硫、氮含量的要求则相对宽松;沸腾床加氢裂化技术尽管装置复杂,成本相对偏高,但其已经发展到了较成熟阶段,渣油加氢处理的转化率比较理想,表现出了良好的原料适应性,所以,时下正处于快速发展之中,是渣油加氢处理技术的主流发展方向。该技术能够加工几乎全部类型的渣油;悬浮床加氢处理技术由于反应器结构不复杂,因而成本不高,现阶段主要应用于煤液化领域。和沸腾床加氢裂化技术类似,它能够加工几乎全部类型的渣油,然而产品质量不理想,需设置后续处理环节和装置。在处理高残炭含量的渣油、高金属含量的渣油、高氮含量的渣油以及高硫含量渣油时,建议选用这一工艺;移动床加氢处理技术尚有待完善,装置比较复杂,成本相对偏高,其优势集中表现为能够处理那些比较劣质的渣油,包括绝大部分的含硫渣油、高金属含量的渣油以及高残炭含量的渣油。
总而言之,在实践操作中,应结合渣油性质、装置复杂程度、投资多少等因素进行综合考虑,以选用适宜的渣油加氢处理技术。
[1]方向晨.国内外渣油加氢处理技术发展现状及分析[J].化工进展,2011,01:95-104.
[2]杨涛,刘建锟,耿新国.沸腾床.固定床组合渣油加氢处理技术研究[J].炼油技术与工程,2015,05:24-27.
[3]舟丹.渣油加氢处理技术[J].中外能源,2012,08:45.