崔同湘 陈绍霖
摘 要:高岭土是一种重要的非金属矿产资源,梧州市依托丰富的高岭土资源大力发展陶瓷产业,高岭土产业的发展对梧州产业转型升级有重要的推动作用。本文分析了高岭土的应用领域,结合高岭土产业发展的方向和梧州的产业规划,提出梧州市高岭土产业转型升级的建议。
关键词:高岭土;应用领域;转型升级;发展建议
1 前言
矿产资源是经济社会发展的物质基础,矿产资源主要分为能源、金属和非金属三类[1]。高岭土与云母、石英和碳酸钙并称为四大非金属矿产资源。高岭土俗称瓷土,首先发现于景德镇浮梁县高岭村,遂沿用村名“高岭”而命名为高岭土。高岭土的晶体结构是由一层Si-O四面体和Al-O八面体堆叠而成,理想结构式为Al4[Si4O10](OH)8,理论化学组成为Al2O3·2SiO2·2H2O,各组分的理论含量为Al2O3 39.5%、SiO2 46.54%、H2O 13.96%。高岭土在元代被景德镇作为制瓷原料大量使用,由于高岭土具有耐火度高(达1700 ℃),能够提高陶瓷烧结的温度,改善瓷器的物理性能等优势,使得景德镇瓷器由低火度的软质瓷提升为高火度的硬质瓷,所以才成就了景德镇举世闻名的瓷都地位[2]。高岭土在陶瓷原料配方中所占的比例为20%~30%,添加高岭土使陶瓷中Al2O3的含量增加,促进了莫来石的生成,提高了陶瓷的稳定性和烧结强度,使得陶瓷坯体不容易变形,并且可提高陶瓷的白度[3]。
陶瓷制品是高岭土的重要应用领域。梧州高岭土资源丰富,初步探明的高岭土资源覆盖面积达23平方公里,矿藏深度为100 m,储量达6.7亿t。煅烧后Al2O3含量达到45%,SiO2含量达到52%,Fe2O3含量小于0.5%,TiO2含量小于1%,白度达90。从2008年起,梧州抓住佛山陶瓷产业往西部转移的契机,以资源换产业,大力发展建筑陶瓷产业,随着开采量的增大,高岭土年税收收入已突破2000万元。梧州规模以上陶瓷企业已达14家,2014年规模以上陶瓷工业总产值达103亿元,为梧州经济社会发展做出了积极贡献。虽然高岭土的应用领域非常广泛,但梧州的高岭土主要用在陶瓷行业。陶瓷行业属于高污染、高耗能的产业,在全国环境保护压力持续增大的宏观形势下,推进产业向高附加值和低能耗、低排放升级对梧州的科学发展非常重要。本文概述了高岭土产业的应用领域和最新技术进展,提出了梧州高岭土产业转型升级的建议。
2 高岭土的应用
高岭土具有可塑性、黏结性、分散性、吸附性和化学稳定性等优异的性能,广泛应用于造纸、陶瓷、环保、橡胶、耐火材料、化工、农药等领域[1]。本文着重论述高岭土在环保、催化剂、塑料、橡胶等领域的应用以及纳米高岭土的优异性能。
2.1 高岭土在环保领域中的应用
高岭土有独特的层状结构和较大的比表面积,具有良好的吸附性和离子交换能力,在废水处理方面具有广阔的应用前景。郑敏等人用硫酸铝和活性炭对高岭土进行煅烧改性处理,在高岭土中增加孔隙,提高其吸附性能,对柴油废水中柴油的去除率高达99%[4]。翟由涛用Al3+和Mg2+对高岭土进行改性处理,对含磷废水中的磷有很好的吸附作用,磷的去除率达80%;高岭土是土壤的组成部分,吸附磷后可作为农肥使用[5]。纺织品印染厂排放的印染废水,具有污染物种类多、浓度高、难降解、COD(Chemical Oxygen Demand,化学耗氧量)高等特点。马万征等人用无极絮凝剂硫酸亚铁对高岭土进行改性处理,发现当硫酸亚铁与高岭土满足1:7时,对废水的处理效果最好,COD降低68.75%[6]。苯胺是染料、农药和医药生产的重要原料,具有很强的毒性,列入了“中国环境优先污染物黑名单”。刘云云等人用100 ℃烘干和煅烧处理过的高岭土为原料吸附废水中的苯胺,对苯胺的去除率达79.82%[7]。蔡明琴等人,以天然高岭土为原料去除水中的Pb2+、Cd2+、Ni2+和Cu2+等重金属离子,发现高岭土对重金属离子有较好的吸附效果,特别是对Pb2+有最好的吸附效果,且四种重金属离子均不易从高岭土表面解吸[8]。
2.2 高岭土在催化剂领域中的应用
高岭土是制备催化剂的基质材料,主要用来制备光催化催化剂和催化裂化催化剂。TiO2和ZnO是净化环境的重要催化剂,但用纳米TiO2和ZnO进行光催化时,由于颗粒小,不易沉淀,催化剂难以回收,再生和再利用时活性成分损失大,对TiO2和ZnO进行固化处理,不仅可以解决催化剂的分离回收问题,还可克服其稳定性差和容易中毒的缺点[9、10]。张旭等人用溶胶-凝胶法制备的钛溶胶负载到硫铁矿尾矿上,采用一步煅烧法制备负载钛偏高岭土,对亚甲基蓝的光催化降解率达93.5%[9]。胡志彪等人用共沉淀法制备纳米ZnO/高岭土复合材料,对甲基橙的光催化降解率达95.37%[10]。邓中文等以高岭土/甲醇插层复合物为前驱体,与十六烷基三甲基氯化铵反应制备管状高岭土,采用溶胶-凝胶法,制备负载有TiO2的管状高岭土光催化剂,对甲基橙的光降解效率比纯TiO2提高30%[11]。提高重油转化率是炼油厂面临的迫切问题,解决问题的核心是提高催化裂化催化剂的效率。高岭土是制备催化裂化催化剂的主要基质材料,占催化剂40%左右的组分,具有价格低廉,性能优越,重油大分子预裂化和负载活性组分等作用[1,12]。王栋等人用NaOH和HCl分别对高岭土进行碱和酸改性处理,提高催化剂的抗重金属能力和重油转化能力[12]。Jorge RAMIREZ—ORTIZ等人对高岭土进行热活化处理制备的催化剂,可将餐厨废油和甲醇转化为柴油,转化效率达95%[13]。
2.3 高岭土在塑料领域中的应用
高岭土作为塑料工业的填料,作用是使塑料制品外表平整,尺寸精确,抵抗化学腐蚀、减少热收缩和热裂变,有利于抛光打磨过程的进行,在塑料中的一般用量为15%~60%[3,14]。覃绿梅等人用煅烧超细活性高岭土加入PVC(聚氯乙烯)中,提高PVC电缆的绝缘性能[15]。高岭土是无机材料,与有机分子相容性较差。为增强高岭土和塑料聚合物的相容性,需要对高岭土进行改性处理。张作才等人用γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对高岭土进行表面改性,与PP(聚丙烯)制备复合材料,提高PP的拉伸强度、缺口冲击强度和热稳定性[16]。李国喜等人用大分子表面处理剂对纳米高岭土进行表面处理,与PE(聚乙烯)熔融共混制备纳米高岭土/PE复合材料,用作食品包装膜,热学性能、热封性能、摩擦因数均优于PE膜,复合膜的水蒸气透过量降低46.4%,氧气透过量降低31.7%[17]。
2.4 高岭土在橡胶领域的应用
高岭土作为填料可降低其它原材料在橡胶中的用量,降低橡胶生产成本。高岭土可增强橡胶的耐磨性、化学稳定性和机械强度,延长其老化时间,提高制品的粘稠度,防止其塌软、变形,同时可提高橡胶通透性、防水性、化学活性、防火抗燃性等性能[3,14]。王金合等人用高岭土填充硅橡胶制备可瓷化硅橡胶耐火复合材料,提高耐火电缆的耐火性能[18]。陈巧等人采用稀土盐和乳酸钾水溶液对高岭土进行表面掺杂改性,然后与天然胶乳混合,用凝聚共沉淀法制备稀土掺杂高岭土/天然橡胶复合材料,稀土掺杂高岭土在天然橡胶中有良好的分散性,二者构成的界面结合牢固,提高天然橡胶的拉伸强度、拉断伸长率和撕裂强度[19]。
2.5 纳米高岭土的优异性能
高岭土是由Si-O四面体和Al-O八面体层连接而成,单元层之间通过氢键相互连接,氢键的结合力相对较弱,因而高岭土容易加工粉碎成粉末。当加工的高岭土颗粒尺寸小到纳米量级(1~100 nm)时,就制得纳米高岭土。制备纳米高岭土的方法主要有机械粉碎法、化学合成法和插层法三种,其中插层法是目前制备纳米级高岭土最有效的方法[20]。纳米高岭土具有表面效应、量子尺寸效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应等纳米材料的基本特性,使得纳米高岭土出现了奇异的物理和化学性质,提高高岭土的应用性能[1,20]。如用纳米高岭土作为原料可使陶瓷具有更致密结构和更高硬度,使得陶瓷产品具有好的韧性和延展性,不易破碎[20]。纳米高岭土用于食品保鲜包装时,可延长食品保质期;用作塑料填充剂时,可使得塑料制品拥有良好的阻燃性能;纳米高岭土还可提高对磷、氮、钾的吸附量,应用前景非常广阔[21]。
3 梧州市高岭土产业发展建议
3.1 提升陶瓷用高岭土的品质
高岭土的应用非常广泛,陶瓷行业只是高岭土应用的一个领域,加大宣传力度,促使陶瓷行业节约集约使用高岭土资源。加大科技研发投入,研究对高岭土原料进行深加工和改性处理,提高建筑陶瓷质量的工艺路线以及制备无线电陶瓷(如:高频陶瓷、电容器件、电阻器件和高频振荡元件等)、工业陶瓷和特种工业陶瓷的可行性,延伸梧州陶瓷的产业链,提升陶瓷产品的附加值和竞争力。
3.2 引进和培育专业化高岭土开发企业
企业是创新主体,产品的技术升级和产业集聚发展需要龙头企业的带动。中国高岭土有限公司位于苏州市,是全国成立最早、规模最大的高岭土专业企业[1],建有高岭土功能材料工程技术研究中心,大规模销售耐火、砂轮、磁性材料工业用高岭土,橡胶工业用高岭土,造纸用高岭土,煅烧超细高岭土,工程塑料专用改性高岭土,化妆品专用高岭土等系列产品。福建龙岩、广东茂名、安徽淮北等地也建有大型高岭土专业企业,推动了当地高岭土产业的发展[1]。梧州还没有规模以上高岭土专业企业,成为制约高岭土产业发展的瓶颈。高岭土产业是新材料产业,属于国家和广西自治区鼓励发展的战略性新兴产业。梧州要抓住战略性新兴产业发展的契机,积极引进和培育大型高岭土专业企业。依托企业开展技术创新,对高岭土进行深加工,提高高岭土附加值。同时要依托大企业技术优势,对高岭土尾矿进行综合利用,变废为宝,促进经济建设和环境保护协同发展。
3.3 注重高岭土产业与现有产业链的融合
加快发展节能环保产业是改善环境质量,保障民生,加快建设生态文明社会的迫切需求,节能环保产业发展潜力巨大,正在形成新的经济增长点。梧州是全国循环经济示范城市,也是打造珠江-西江经济带生态走廊的重要屏障,发展节能环保产业是梧州的必然选择。高岭土在节能环保领域应用前景非常值得期待,梧州要抓住粤桂合作特别试验区加快建设的契机,在试验区集聚发展节能环保产业,抓好中节能环保产业园以及中国—东盟环保技术和产业合作交流示范基地等项目;做好节能环保产业链的招商工作,实现高岭土产业和节能环保产业的融合协调发展。梧州进口再生资源加工园区是国家“城市矿产”示范基地,围绕再生铜、再生铝、再生不锈钢和再生塑料等构建循环经济产业链。梧州国龙投资集团即将在梧州进口再生资源加工园区上马年产5万吨PET项目,梧州塑料产业链将不断完善。高岭土是塑料制品的重要填充材料,要在再生塑料产业发展的过程中,注重结合高岭土产业的发展,促进梧州产业之间的互补和融合。
4 结语
高岭土是重要的非金属矿产资源,应用广泛,随着经济社会的发展和科技的不断进步,高岭土的应用范围将不断扩大,各领域对高岭土的需求量也将稳定增长,不过对高岭土的品质也提出了更高要求。改性处理是提高高岭土品质的重要手段,梧州要引进和培育大型高岭土专业企业,加大科技研发投入,注重上下游产业链的结合,将高岭土资源优势转化为经济发展优势。
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