稀料中毒患者血液毒物成分分析

李嘉琳，徐水英，孙爱丽，赵玉婧，孙成文，邱泽武

稀料中毒患者血液毒物成分分析

李嘉琳，徐水英，孙爱丽，赵玉婧，孙成文，邱泽武

目的：通过检测147例稀料中毒患者的血液，对其毒物成分及含量进行总结。方法：将研究对象按毒物吸收途径不同分为口服组、误服组、呼吸道吸收组、皮肤吸收组。取患者外周血1ml，乙酸乙酯萃取，气相色谱-质谱仪（GC-MS）进行定性及定量检测。结果：在检测到的所有成分中，以三氯丙烷、二氯丙烷、二氯乙烷、二氯丙醇、二氯丙烯、苯、甲苯、二甲苯检出频率较高。四组中，口服组和误服组浓度显著高于呼吸道吸收组和皮肤吸收组。结论：稀料主要分为含苯类和含氯类稀料，其中含氯类稀料毒性较大，病死率较高，在使用含氯类稀料时一定要加强防护，注意通风，尽量减少人体的吸收，预防中毒发生。

稀料；血液；中毒

稀料通常是指一些有挥发性能和油漆成分相溶的有机溶剂，根据油漆种类的不同可分为普通稀料、醇酸稀料、硝基稀料等。除了在油漆中使用，稀料在清洗、黏合剂等行业也有广泛的应用[1-2]。因为有些稀料能散发出芳香性气味，所以也有人将稀料叫“香蕉水”。早期的稀料化学成分多为苯类、醇类、酯类等烃类化合物，人们多关注的是这类化合物因使用不当导致的火灾或爆炸等。现今，随着稀料的广泛应用，稀料成分也越发复杂，作业中防护不当，稀料成分容易通过皮肤、呼吸道等吸收引起人体中毒现象。误服或故意口服稀料自残的患者近年来也时有发生。本文对我科近5年收治的147例稀料中毒患者血液毒物成分及其含量进行了分析总结。

1 对象和方法

1.1 研究对象 2010年5月—2015年4月我科收治的急慢性稀料中毒患者147例，年龄3～77岁；男103例，女44例。因为患者中毒后入院时间差距较大，所以血液标本留取时间也长短不一，约为中毒后20min～1个月。分析标本除了血液外，有的患者还提供了尿液、胃内容物及可疑稀料等标本。根据毒物吸收途径不同可将中毒患者分为口服组、误服组、呼吸道吸收组、皮肤吸收组。口服组9例，男8例，女1例，年龄22～77岁。口服量20～150ml，均为因情感失控和疾病痛苦等引起的故意口服稀料自残患者。误服组21例，男18例，女3例，年龄3～69岁，口服量10～60ml，多为在建筑工地的施工人员。将稀料装到矿泉水、纯净水等饮料瓶中易引起误服，夏天发生率较高。呼吸道吸收组110例，男77例，女33例，年龄18～64岁，以油漆工人和清洗行业人员集体中毒居多，主要原因是作业环境通风不好、防护不当。皮肤吸收组7例，均为健康女性，年龄34～44岁，是一次集体性中毒，均未戴手套用抹布蘸稀料清洗铁皮上油漆，导致稀料成分通过皮肤吸收。

1.2 血液毒物成分检测方法 取外周血1ml，乙酸乙酯萃取，气相色谱-质谱仪（GC-MS）检测。GC-MS为美国AGILENT公司产品，型号为6890 N-5973 I。配HP-5MS毛细管色谱柱（长度30m，直径0.25mm，膜厚0.25μm）。色谱条件设置为进样口温度250℃，气质接口280℃。起始温度60℃，保持2min，以速率5℃/min逐渐升至250℃，保持10min。氦气作载气，纯度99.999%，载气流速1ml/min。1μl进样，分流比10∶1。质谱条件设置为离子源（EI）电压70 eV，温度230℃，四极杆温度为150℃。

2 结果

2.1 毒物成分定性 检测的147例中毒患者所提供的血液、尿液、胃内容物及稀料等样品中，检测到的成分主要为含氯类有机溶剂、苯系物和其他小分子烃类化合物。含氯类化合物有三氯丙烷22例、二氯丙烷19例、二氯乙烷12例、二氯丙醇11例、二氯丙烯9例、三氯乙烷4例、氯仿3例、二氯乙烯3例、三氯乙烯3例、三氯甲烷2例、二氯甲烷2例、氯苯2例、二氯乙醇1例、二氯丁烯1例、三氯丙烯1例；苯系物有甲苯28例、二甲苯15例、苯10例、三甲苯和四甲苯各2例；其它烃类化合物有甲醇、乙醇、环己烷、庚烷、辛烷、乙酸丁酯等。在检测到的所有成分中，以三氯丙烷、二氯丙烷、二氯乙烷、二氯丙醇、二氯丙烯、苯、甲苯、二甲苯检出频率较高。

2.2 血液毒物含量分析 （1）口服组9例中，5例以三氯丙烷和二氯丙烷为主的中毒，患者血液三氯丙烷和二氯丙烷浓度范围分别为2.1～128.0μg/ml和1.5～97.6μg/ml；4名患者毒物成分为苯类化合物，患者血液苯、甲苯、二甲苯浓度分别在4.4～43.2μg/ml、2.1～89.6μg/ml和1.5～107.6μg/ml。（2）误服组21例中，12例血液中检测到三氯丙烷和二氯丙烷，浓度分别为0.3～38.5μg/ml和0.5～24.1μg/ml。其余9例为苯、甲苯、二甲苯，浓度分别为0.4～53.0μg/ml、0.8～ 81.2μg/ml和0.3～39.1μg/ml。（3）呼吸道吸收组110例检测到的主要成分是含氯类有机溶剂和苯系物，患者血液浓度较低，均低于1.5μg/ml。（4）皮肤吸收组7例患者血液检测到的均是三氯丙烷，浓度范围为0.1～0.5μg/ml。

3 讨论

本研究中147例稀料中毒患者血液毒物成分分析发现，稀料成分大致可分两类。一类为苯、甲苯、二甲苯等烷烃类化合物，毒性较低，急性中毒，患者表现为兴奋，随着中毒剂量的增大，患者可转入昏迷，未发现死亡病例。苯系物长期接触，对造血系统有抑制作用。另一类是以三氯丙烷为代表的含氯类有机溶剂，毒性较强，主要伤害肝脏、血液系统及神经系统。在生活中，使用或防护不当极易导致中毒，甚至造成患者死亡。此类毒物中，尤以三氯丙烷的毒性大，清除半衰期较长。

图1为患者中毒后8 h血液检测到三氯丙烷的总离子流图，RT=5.76，色谱峰为1，2，3-三氯丙烷，血液浓度为9.0μg/ml，患者最终因肝衰竭于中毒后8天死亡。图2为三氯丙烷质谱图。

图1 1，2，3-三氯丙烷GC/MS总离子流图

有关1，2，3-三氯丙烷在人体内代谢方面的研究资料较少。尽管有资料显示1，2，3-三氯丙烷在动物体内排泄较快，摄入体内的毒物24 h可以排泄90%[3]，但本研究观察表明1，2，3-三氯丙烷在人体内的消除比较缓慢。4例1，2，3-三氯丙烷中毒患者住院期间血液1，2，3-三氯丙烷浓度的连续监测结果。若同时留取中毒患者的血液和尿液检测，尿液中1，2，3-三氯丙烷浓度显著低于血液，一般约为血液浓度的1/2～1/4。见表1。

表1 4例中毒患者血液和尿液1，2，3-三氯丙烷浓度（ng/ml）的监测结果

图2 1，2，3-三氯丙烷质谱图

对147例中毒患者血液稀料成分含量进行分析，口服组9例中，5例为以三氯丙烷和二氯丙烷为主的中毒，患者血液毒物浓度较大。其中，4例最终均因肝衰竭而死亡，1例因口服量少抢救及时，于中毒后28天痊愈出院。本组剩下的4例为苯类化合物中毒，患者送检血液苯、甲苯、二甲苯浓度虽然也较高，但未发生死亡病例，最终均抢救成功，痊愈出院。在误服组21例中，12例血液检测到了三氯丙烷和二氯丙烷，血液浓度低于口服组。5例抢救成功，7例死亡率也低于故意口服组。其余9例为苯系物中毒，未出现死亡病例。呼吸道吸收组患者多为集体中毒，血液浓度较低，基本都是含氯类稀料中毒，表现为恶心欲吐，肝功异常。1例死亡，男，45岁，木工，因不明原因抽搐、昏迷入院。患者主要表现为肝功受损和脑白质病变。入院后第4天静脉血液检测到三氯丙烷，浓度为450 ng/ml，在患者作业所用到的胶中也检测到了同样成分，确诊为急性三氯丙烷中毒，患者长期使用胶粘木板，作业环境通风不好，于住院18天后死亡。皮肤吸收组7例为清洗作业工人，中毒后4 h时行血液毒物检测，三氯丙烷浓度范围为0.1～0.5μg/ml。在使用的稀料中还检测到少量的二氯丙烷和甲苯、二甲苯，患者主要表现消化道系统症状，恶心欲吐，肝功检测丙氨酸基转移酶(ALT)为55～107 U/L，天冬氨酸氨基转移酶(AST)为60～119U/L，无死亡发生[4-6]。

稀料主要成分是苯、甲苯、二甲苯、丁酯等，毒性不大，对人体造血系统有一定抑制作用。但近年来，一些含氯类小分子量如三氯丙烷等化学溶剂作为稀料使用非常普遍。这类化合物毒性非常大，主要损害人体神经系统、造血系统及肝肾等脏器。因为分子量小而有极大的挥发性，工作中极易造成操作者中毒。所以在使用含氯类有机化学溶剂时一定要加强防护，注意通风，尽量减少人体的吸收，预防中毒发生。

[1]张合立，黄明芳.1，2，3-三氯丙烷毒理学[J].铁道劳动安全卫生与环保，1996，23（3）：212-214.

[2]孙道远，张巡淼.亚急性三氯丙烷中毒10例临床分析[J].中国工业医学杂志，2008，21（3）：154-156.

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[4]杜旭芹，王涤新，郝凤桐，等.急性三氯丙烷中毒9例临床分析[J].中国职业医学，2009，36（3）：229-231.

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（收稿：2015-10-27 修回：2015-11-07 编校：齐 彤）

Analysisofblood componentsof diluentpoisoned patients

LI Jia-lin，XU Shui-ying，SUN Ai-li，ZHAO Yu-jing，SUN Cheng-wen，QIU Ze-wu.Poisoning treatment center，PLA 307Hospital，Beijing 100071，China

Objective：By examining 147 casesof diluentpoisoned patients’blood，to summarize its toxicant composition and content.Methods：The research objectwas divided into oral group，accidental ingestion group，respiratory absorption group，skin absorption group according to the poison absorption approach.1m l serum divided from venous blood was extracted w ith ethyl acetate，gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）for qualitative and quantitative detection.Results：In all the components detected，the detection rate was higher intrichloropropane、dichloropropane、dichloroethane、dichloropropanol、dichloropropene、benzene、toluene、xylene.The concentration of oralgroup and accidental ingestion group was significantly higher than thatof respiratory absorption group and skin absorption group.Conclusion：The diluentmainly divides into benzene and chlorine-containing.The chlorine-containing diluent has highermortality rate.In the use of chlorine-containing diluent，wemust strengthen the protection，pay attention to ventilation，as faras possible to reduce the body'sabsorption，to preventpoisoning.

diluent；blood；poisoning

R 595.1

A

2095-3496（2015）04-0221-03

100071 北京，解放军第307医院中毒救治科（李嘉琳，徐水英，孙爱丽，赵玉婧，孙成文，邱泽武）