桉叶油掺假物质的识别及其含量测定

石宝俊，姜洪芳，杨永安，朱羽尧，张卫明*

(1.南京野生植物综合利用研究院, 江苏 南京 210042；2.江苏耐雀生物工程技术有限公司，江苏 句容 212000)

桉叶油掺假物质的识别及其含量测定

石宝俊1，姜洪芳1，杨永安2，朱羽尧1，张卫明1*

(1.南京野生植物综合利用研究院, 江苏 南京 210042；2.江苏耐雀生物工程技术有限公司，江苏 句容 212000)

采用气质联用仪确定桉叶油中的掺假物质为丙二酸二乙酯，通过对照品进一步确定掺假物质。并通过制作对照品的标准曲线，测定桉叶油中掺假物质的含量。

桉叶油；掺假物质；挥发油；气质联用

桉树为桃金娘科高大乔木，又称洋草果、金鸡纳树、蚊子树[1]。桉叶油是桉树(Eucalyptus)叶油腺细胞分泌出来的芳香精油，含有挥发油、苦味质、鞣质和树脂等多种成分[2-3]。是清澈具有芳香味的液体，刚提取出时呈无色，而后变成微黄色。桉树油是世界上十大精油品种之一，是萜烯类等多种有机成分的混合物。主要成分萜烯类决定了不同桉叶油的化学特性甚至它的价格。萜烯类可用于配置化妆品、牙膏、香皂、洗涤剂、口腔清洁剂、室内清洁剂、口香糖等香精。还是一种药用原料。由于市场的价格竞争，在生产和销售桉叶油的过程中掺入一些价格低廉合成原料，造成桉叶油掺假现象时常发生。针对目前桉叶油存在的掺假问题，本文通过气相质谱联用仪对桉叶油的质量进行检测，确定桉叶油中的掺假成分，为打击桉叶油的掺假提供理论依据。

1 仪器、试剂与原料

气质联用仪，色谱柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)，丙二酸二乙酯对照品(常州海正化工有限公司，纯度99.0%)，桉叶油(江西吉安某天然香料公司)，丙酮(上海久亿化学试剂有限公司，AR)。

2 方法与结果

2.1 采用气质联用仪对桉叶油的检测

桉叶油成分的测定：用100 μL液相进样器吸取50 μL的桉叶油(江西吉安某天然香料公司)，置于5 mL的量瓶中，用分析纯的丙酮稀释至刻度。吸取1 μL注入气相质谱联用仪，测定桉叶油的成分。

采用气相质谱联用仪对照品的检测：用100 μL液相进样器吸取20 μL丙二酸二乙酯(常州海正化工有限公司)，置于5 mL的量瓶中，用分析纯的丙酮稀释至刻度。吸取1 μL注入气相质谱联用仪，即得丙二酸二乙酯的色谱图。

色谱条件：色谱柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)； 程序升温，60 ℃保持3 min，以1 ℃/min升至80℃，以10 ℃/min升至180 ℃保持2分钟。

检测温度250 ℃；载气氦气流速1 mL/min；尾吹气流速2 mL/min；分流比为20 ∶1。质谱条件: 离子源温度250 ℃， 四极杆温度150 ℃， EI 源, 电子能量70 eV，离子范围33～600。

图1 江西吉安某天然香料公司桉叶油气相色谱图

图2 丙二酸二乙酯对照品气相色谱图

2.2 标准曲线的制备

精密吸取对照品4、8、12、16、20 μL分别置于5 mL量瓶中，用丙酮稀释至刻度，分别进样1 μL， 以对照品进样量为横坐标, 峰面积为纵坐标，进行线性回归, 得丙二酸二乙酯的回归方程:Y=2×107X+2×106，r2=0.997 1，表明丙二酸二乙酯在0.8～5 μL/mL范围内具有良好的线性关系。

图3 标准曲线

样品含量测定：精密吸取样品溶液分别1μL，3次，记录峰面积积分值,结果江西吉安某天然香料公司提供桉叶油中丙二酸二乙酯含量为18.23%。

3 讨论

丙二酸二乙酯规定为允许使用的食用香料。主要用于配制梨、苹果、葡萄、樱桃等水果型香精。但在桉叶油中通过文献检索，没有发现丙二酸二乙酯成分的报道[4-5]。因合成的丙二酸二乙酯价格成本低，掺入桉叶油中，有利用市场的价格竞争，这样就造成桉叶油的产品质量的下降。希望通过国家相关部门的质量监管来提高精油的产品质量，维护公平竞争，促成市场的良性循环。

[1] 张淑宏，金声，桉叶油挥发性成分的研究[J]．北京大学学报(自然科学版)，1991，27(4)：734-735.

[2] Ian A, Southwell,Micheal F,et al. Volatile oil comparison of cotyledon leaves of chemo types of Melaleuca alternifolia[J]．Photochemistry,2002, 59：391-393.

[3] Anatoly A Shatalovl.Dmitry V Evtuguin Carlos Pascoal Neto, ( 2-O-α-D-Galactopyranosyl-4-Omethyl-α-D—glucurono)-D—xylan from Eucalyptus globules Labill[J]．Carbohydrate Research，1999，320：93-99.

[4] 陈月圆, 卢凤来, 李典鹏, 等.不同品种桉树叶挥发性成分的GC-MS分析[J]．广西植物，2010,30(6):895-898.

[5] 殷清华. 海南桉树叶化学成分研究[D].海口：海南大学，2008.

启事

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《中国野生植物资源》编辑部

2015年9月

Distinction and Determination of Adulterant in Eucalyptus Oil

Shi Baojun1, Jiang Hongfang1,Yang Yong’an2, Zhu Yuyao1, Zhang Weiming1*

(1.Nanjing Institute for Comprehensive Utilization of Wild Plants, Nanjing 210042, China; 2. Jiangsu Nature Biological Engineering Technology Co.， Ltd., Jurong 212000, China)

Diethyl malonate was inferred as adulterant of eucalyptus oil by GC-MS, and compared with reference material. The content of adulterant was determined by producing standard curve of reference material.

Eucalyptus oil; adulterant; volatile oil; GC-MS

2015-03-27

国家“十二五”科技支撑计划重点项目(2012BAD36B01)。

石宝俊(1967—)，男，博士，副研究员。

*通讯作者：张卫明。E-mail: botanyzh@163.com

10.3969/j.issn.1006-9690.2015.05.007

S573

A

1006-9690(2015)05-0028-02