药对陈皮-木香与其单味药挥发油成分的比较分析*

李淑贤，沙靖全，陆洪军

(1. 佳木斯大学药学院，黑龙江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大学附属第一医院，黑龙江 佳木斯 154003)

药对陈皮-木香与其单味药挥发油成分的比较分析*

李淑贤1，沙靖全1，陆洪军2

(1. 佳木斯大学药学院，黑龙江 佳木斯 154007；2. 佳木斯大学附属第一医院，黑龙江 佳木斯 154003)

目的：比较药对陈皮-木香与其单味药的挥发油成分。方法：采用水蒸气蒸馏法分别提取陈皮、木香饮片及药对挥发油，应用气相色谱-质谱联用技术对各样品成分进行分析比较，峰面积归一化法计算百分含量。结果： 陈皮中主要成分为D-柠檬油烯，占其挥发油总量的40.54%；木香中主要成分巴西菊内酯，占其挥发油总量的21.80%；药对主要成分为D-柠檬油烯，占其挥发油总量的39.12%。单味药与药对共同含有23种挥发油成分；组成药对后，单味药陈皮消失6种组分，木香消失3种组分。结论：药对中挥发油的成分主要来自陈皮，单味药中的一些挥发油成分在药对中消失，陈皮、木香药对配伍对所提挥发油的成分和含量都有一定的影响，药对中其种类与含量变化并不等于两种单味药的简单相加。

药对；陈皮；木香；单味药；挥发油；水蒸气蒸馏；GC-MS

药对是中药复方配伍中最基本、最常见和最简单的形式，又称对药、对子，是中药组方配伍的核心，是连接单味药和方剂的桥。加强药对的配伍规律研究是解决中药复方配伍理论这一核心问题的基础和重要切入点[1,2]药对与其单味药挥发油化学成分的比较研究，是药对研究中的一项重要内容[3,4]陈皮、木香是二味富含挥发油的中药，前者具有行气健脾，燥湿化痰；后者也具有行气止痛、健脾消食功效[5]。二者临床常作药对伍用，以提高治疗效果[6]。目前，陈皮和木香单味药中挥发油成分已有报道[7]，但药对挥发油的研究未见报道。本研究采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)分析药对陈皮-木香乌药及单味药的挥发油成分，比较药对与单味药中挥发油的种类与含量变化，为研究药对的配伍规律及寻找新的活性成分提供依据。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

7890A-5975型气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦科技有限公司)；标准玻璃挥发油提取器(上海满贤经贸有限公司)；RE52A型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂)。十万分之一电子天平(德国赛多利斯公司)；中草药粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司)； 陈皮和木香药材(购自佳木斯市金天大药房)，经佳木斯大学药学院杜娟副教授鉴定，分别为芸香科植物橘CitrusreticulataBlanco及其栽培变种的干燥成熟果皮及菊科本植物木香AucklandialappaDecne. 的干燥根茎。高纯氦气、正己烷和无水硫酸钠均为分析纯(天津市科茂化学试剂厂)；二次蒸馏水(自制)。蒸馏水为实验室自制。

1.2 方法

1.2.1 挥发油提取与供试液制备

陈皮和木香分别粉碎，过二号筛成粗粉。取单味药粉末各25g混合，作为药对提取。分别取单味药粉末50g，用作单味药提取。按《中国药典》(2010版)一部附录“挥发油提取法”甲法进行，用正己烷洗涤挥发油提取器，并加入挥发油中，经无水硫酸钠干燥，减压浓缩除去溶剂，将所得样品进行避光冷藏。GC-MS测定前，药对挥发油、单味药挥发油分别用正己烷稀释成10倍体积。

1.2.2GC-MS测定

色谱条件：HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)，接口温度280℃，进样口温度280℃；载气为氦气(99.999%)，分流比为50:1，进样量1uL。质谱条件：电子轰击离子源(EI)，离子源温度240℃，接口温度280℃；电子能量为70Ev，四级杆温度为150℃，质量扫描范围为30～450Amu。升温程序：以50℃柱温为起始温度，以4℃/min速率升至140℃，恒温15min，再以4℃/min速率升至260℃。

2 结果

分别将所得挥发油供试液按 进行GC-MS检测，得到的总离子流图，见图1。质谱图经NIST08谱库进行检索，并参考质谱的裂解规律解析确定化合物，并采用峰面积归一化法测定各成分的相对百分含量。陈皮中主要成分为D-柠檬油烯，占其挥发油总量的40.54%；木香中主要成分巴西菊内酯，占其挥发油总量的21.80%；药对主要成分为D-柠檬油烯，占其挥发油总量的39.12%。单味药与药对共同含有23种挥发油成分；组成药对后，单味药陈皮消失6种组分，木香消失3种组分。

3 讨论

本实验对于药对陈皮-木香与其单味药挥发油成分进行比较分析，结果表明药对挥发油成分主要来自于陈皮，而单味药木香的主要成分在药对中含量较少，单味药中的一些挥发油成分在药对中消失，其原因可能与其在药对挥发油中所占比例过低或与其他成分反应有关。药对中新增成分可能是由于陈皮与木香在合煎的过程中发生了氧化反应、还原反应、水解反应和增溶助溶等物理和化学变化产生的，药对中其种类与含量变化并不等于2种单味药的简单相加[9,10]。GC-MS技术的应用，对于得到单味药与药对挥发油成分的变化提供了有效的手段，有利于进一步研究单味药配伍后成分变化的机制，进一步促进中药药理的研究。

图1 陈皮-木香挥发油的总离子流图与其单味药总离子流图的比较图

注：A为陈皮-木香总离子流图；B为陈皮总离子流图；C为木香总离子流图。

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佳木斯大学科学技术重点项目，编号：Sz2011-012。

李淑贤(1970～)女，黑龙江宝清人，博士，高级实验师，硕士研究生导师。

陆洪军(1970～)男，黑龙江桦南人，硕士，副主任医师。E-mail：langtt02@163.com。

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