影响水质检测数据准确性的因素分析

□张福全 敦倩苗

当前，随着技术水平的不断发展，水质检测能力在不断提高，国家对于水质指标的要求也越来越严苛。在这样的背景下，水质检测数据准确性越来越重要。如何有效保证水质检测数据的准确可靠，已成为水质分析实验室的一项重要工作。水质检测作为一项系统的工作，可以大致分为样品的采集、保存、测定和数据处理几个环节。每一个环节对于整个检测工作都是至关重要的，一旦某一环节发生工作偏差，整个实验结果的准确性就会受到不同程度的影响。

一、人员

人员是检测工作的实施者，是工作的主体，由于人员的问题而导致检测结果不准确的事情时常发生，这里从主观和客观两个方面，结合具体检测项目讨论一下人员因素对于检测结果的影响。

(一)主观因素。主观因素是人员对于方法的认识、理解不全面或工作不严谨而导致在实施过程中可能出现不符合或完全背离检测方法的情况。这可以从以下两种情况加以讨论。

1．因为工作疏忽导致检测过程出现纰漏，影响结果准确。这种情况下，检测人员对于整个实验方法、实验过程是清楚的，仅仅是因为工作中某一个步骤出现失误，而最终导致实验结果不准确。最常发生在数据处理及需要通过数据计算来指导实验的环节，比如制作标准曲线过程中由于标准物质稀释倍数计算错误或样品处理过程中由于浓缩、稀释倍数计算错误等。虽然整个实验的方法、操作是正确的，但所依赖的指导数据是错误的，最终实验结果也是错误的。这种情况在实际工作中是屡见不鲜的，最好的解决办法是由一名校核人员独立地对各种数据进行校核，当发现两者存在偏差时，很可能意味着数据存在问题。

2．由于实验人员对于检测方法掌握的不够透彻，忽略了一些细节问题，从而影响实验结果。如饮用水中检测挥发性有机物有严格的样品采集要求:“用250mL 顶空瓶采集水样至满瓶(不应有气泡)，立即用垫有聚四氟乙烯薄膜(或铝箔)的翻口胶塞盖好，带回实验室，如不能立即测定，需于冰箱内保存，但不得超过4h”［1］。在这条方法说明中，有几点是很容易被忽视的。在工作中，我们经常发现取样人员采回的样品并不是满瓶，有的送检样品虽然使用玻璃瓶盛装水样，但瓶塞并不是用聚四氟乙烯薄膜(或铝箔)包裹而是直接与水相接触，这就破坏了样品原始信息，使检测数据并不能完全反应样品真实情况。通过实验我们可以发现，当采样容器内留有空气时，因为部分待测物质已经挥发到液面上层空气中，使得样品中的被测物实际浓度发生改变。而当使用没有包裹聚四氟乙烯薄膜(或铝箔)的橡胶瓶塞或塑料瓶盖封口采样容器时，会有部分被测物粘附在瓶盖上同样会使检测数据产生偏差。对于这一类问题的解决，要求相关人员对于检测方法有全面的了解，明白各个步骤的具体用意，当遇到工作条件不能满足检测方法要求时，清楚通过什么手段加以弥补。

(二)客观因素。在实际工作中有一种情况，检测结果存在的偏差虽然是由于人的原因引起的，但却不受人的主观意志决定，我们把这一类情况归为客观因素。这种情况主要出现在一些通过人的感官做出判断的项目中。例如借助指示剂颜色突变来判定终点的滴定反应，通过人的嗅味觉来判定样品嗅味等级等。由于人的个体差异，不同的人对于颜色、气味、味道的感知是不同的，因此通过感官来判定数据会存在偏差。而这一类问题的解决可以通过采用新的检测方法，例如在水的嗅味指标检测中层次分析法［2］的可靠性优于嗅阈值(TON)法［3］;或者通过加强实验人员对于需要感官做出结果判断的检测项目的训练来提高检测结果的准确性。

二、环境

环境条件也是一类影响检测结果准确性的重要因素，它所涉及的范围很广，温度、湿度、光照强度、环境的洁净程度等。虽然现在实验室配备了各种设施来控制环境条件，但由于人们对于这种问题的认识不够，因此常常忽略它的重要性，使得环境因素成为影响检测结果准确性的潜在问题。

温度是比较重要的一个环境指标，温度的波动对于检测结果准确性会造成一定的影响。由于温度对于样品、检测设备、容器、量器等所造成的改变是我们无法察觉的，因此工作中，实验人员往往不会刻意去控制环境温度，这就为检测工作留下了隐患。例如，我们做过一个实验，在不同温度下(30℃和22℃)分别制作了两条线性范围一致的三氯甲烷标准曲线，两条曲线线性关系良好(相关系数均为0．9999)，并都经过相同条件下标准样品的单点校正证明两条曲线可靠。模拟实际样品检测，在22℃环境温度下配置一个标准样品应用两条曲线分别计算检测结果，所得数据偏差达到了3．8%。由此可见，环境温度对于样品检测数据准确性的影响不容忽视。在工作中要确保从标准曲线制作到实际样品测定整个检测过程环境温度一致，这样才能避免温度对于实验数据的不利影响。水质检测所应用到的试剂、药品种类多数量大，这其中有部分可能会通过污染空气或实验用水间接影响到一些项目，导致这些项目的检测结果出现偏差。因此环境的洁净程度也是一项影响检测结果准确性的重要因素。例如，二氯甲烷、三氯甲烷常做为萃取溶剂频繁大量的使用，因其易挥发所以很容易对实验室环境造成污染，使空气、样品甚至实验室用水都含有上述物质。而这两种物质又是水质检测指标，一旦环境受到污染，则检测结果将出现偏差。对于这一问题的解决可以从以下几点入手:一是尽量使容易产生交叉污染的检测项目分开场所测定;二是各个场所做好通风工作;三是实验用纯水密封保存，使用前经纯水机过滤;四是样品测定前先利用空白实验确定在此环境条件下是否还有干扰存在，若未消除则继续采取措施净化环境条件。

三、实验器具与药品

(一)实验器具。实验器具是实验得以顺利完成的重要保障，绝大多数水质项目的检测都要借助它们来完成。如果实验器具出现问题，那么检测结果的准确性肯定受到影响。水质检测应用到的仪器设备多种多样，工作原理各异，不论哪种设备都有自己的工作条件，在条件达到前这些设备都处于不稳定状态，这时进行样品检测所得结果肯定是不准确的。因此，仪器使用前一定要进行“平衡”也就是使其达到稳定状态，这样才能保证检测结果的准确可靠。

1．实验中用到的各种量器、仪器的准确性是影响检测结果的重要因素。例如，用久了的天平因为磨损、腐蚀等因素可能导致称量不准确;检测仪器由于部件老化或损坏导致标称指标无法达到，使得仪器运行在错误状态下等。这些问题的存在会将错误的数据引入实验，导致结果出现偏差。因此我们要对这些量器和仪器进行定期的校准和检定，确保检测过程中不引入错误数据，从而保证检测结果的准确。

2．容器、量器的不洁净是导致检测结果不准确的一个重要因素。例如，样品批量检测过程中，容器或量器都要重复使用，在每次使用后对其进行必要的清洗是防止样品间交叉污染的有效手段;采样容器使用前要进行清洗，同样是为了防止样品间的交叉污染。

(二)药品。实验所用药品的纯度与使用期限同样是影响数据检测准确性的重要因素。药品纯度低，药品中所含杂质可能会在高灵敏性检测仪器上产生异常响应从而影响结果的判定。而使用超期药品有时甚至使检测结果完全错误。例如，利用液相色谱——柱后衍生方法检测水中草甘膦，所用衍生试剂有效期限很短，一般四天左右试剂会完全失效，这时使用这些过期药品进行水样检测，很可能会漏检草甘膦。因此在有效期内，使用合适纯度的药品，对于保证实验数据的准确性是至关重要的。

四、结论

水质检测是一项科学严谨的工作，检测环节多涉及影响因素广，不论哪一环节的哪些因素出现问题，都会给整个检测工作带来负面影响。因此认真分析、细致查找、合理解决问题是保证水质检测工作顺利完成的关键。