标准曲线预期值不确定度分析在气相色谱外标法中的应用

【摘 要】 本文通过对一台气相色谱仪应用外标法检测正十六烷浓度，分析了外标法预测浓度的不确定度来源，并进行了评定。说明了分析方法对气相色谱分析的影响，提出了在確定气相色谱分析方法时，除了要考虑分离程度和操作便利性外，还要充分考虑到各种方法的不确定度大小。

【关键词】 气相色谱 标准曲线 外标法 不确定度

【DOI编码】 10.3969/j.issn.1674-4977.2015.10.007

气相色谱在做分析时较常见的分析方法是外标法，所谓外标法就是应用预测组分的纯物质来制作标准曲线，分析试样时取和制作标准曲线时同样量的试剂，测得该试剂的响应信号，由标准曲线就可得到浓度的预期值。现以一台安捷伦的气相色谱仪（FID检测器，使用自动进样器）为例，分析其用外标法测定正十六烷浓度的不确定度，标准曲线数据见表1。

经回归得标准曲线斜率[k]=0.02305及截距[b]=-0.3757，未知样品正十六烷的峰面积（A）为5523.86A·s。

1 数学模型

2 不确定度来源分析

在气相色谱各组分分离良好的前提下，外标法测得浓度预期值的不确定度有两部分来源：一是仪器引入的不确定度；二是外标法引入的不确定度。仪器引入的不确定度主要包括检测器的不确定度，进样器的不确定度，在数学模型中即为A的不确定度uA；由外标法引入的不确定度即为数学模型中斜率[k]和截距[b]的不确定度[uk]和[ub]。

3 各不确定度分量计算

3.1 仪器引入的不确定度[uA]

由于气相色谱仪的检定证书中没有仪器的测量不确定度或准确度等级的指标，自动进样器也不单独进行检定或校准，所以由检测器和进样器引入的不确定度统一用A类方法评定，即仪器检测峰面积的实验标准偏差，查看检定证书得该气相色谱仪的定量重复性（RSD）为0.8%，由此求得[uA]：[uA][=RSD?A=0.8%×5523.86A?s]

3.2 方法引入的不确定度

5 结束语

在测量分析中，标准曲线法被广泛的应用，但是这种方法所带来的误差却很少在不确定度分析中被考虑进去，通过本案例对气相色谱外标法不确定度的分析可以看出，标准曲线方法所带来的误差是不可忽略的，斜率k的贡献有1.6ng/uL，截距b的贡献有2.1ng/uL，所以即使气相色谱仪的重复性只有不到1ng/uL，预期浓度的的标准不确定度也是达到了3ng/uL，因此在确定气相色谱分析方法时，除了要考虑分离程度和操作便利性外，还要充分考虑到各种方法的不确定度大小。

作者简介

车达，毕业于浙江工业大学环境工程专业，国家一级注册计量师。

（责任编辑：张晓明）