浅谈三聚氰胺成品OAT含量的快速判定

程 萍

(河南能源化工集团 中原大化公司 ， 河南 濮阳 457000)

浅谈三聚氰胺成品OAT含量的快速判定

程 萍

(河南能源化工集团 中原大化公司 ， 河南 濮阳 457000)

通过强烈搅拌待测试样后，调控酸碱度等一系列操作进行综合判断，实现快速判定三聚氰胺成品中OAT含量的方法。进而满足在尽可能短的时间内，准确快速跟踪指导生产的作用。

OAT ； 微量 ； 酸度计 ； 搅拌 ； 定位

0 引言

三聚氰胺(化学式C3H6N6)，俗称密胺、三胺精，其本身为低毒性。遇强酸或强碱水溶液水解，氨基逐步被羟基取代，首先生成三聚氰胺酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰胺酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。而三聚氰胺与三聚氰酸并用，会形成无法溶解的氰尿酸三聚氰胺，造成严重的肾结石。如长期摄入三聚氰胺还可能造成生殖能力损害、膀胱结石、膀胱癌等。食品工业中常常需要测定食品的蛋白质含量，由于直接测定蛋白质技术上比较复杂，所以常用一种叫做凯氏定氮法的方法，通过测定氮原子的含量来间接推算食品中蛋白质的含量。由于三聚氰胺(含氮量66%)与蛋白质(平均含氮量16%)相比含有更高比例的氮原子，所以被一些造假者利用，而现实事件中又不排除以廉价的三胺副产品OAT冒充三胺，添加在食品中以造成食品蛋白质较高的假象，从而造成中国毒奶粉事件的食品安全事故。公司一直高标准严要求杜绝此类事件发生，为此，准确快速地分析出三胺成品OAT含量，及时对工艺生产做出调整，尽可能降低副产品OAT的产出量就显得尤为重要。本法适用于三聚氰胺成品或三聚氰胺溶液中OAT含量的定性判断。与原方法对比减少分析耗时近12 h，为及时调整生产工况提供了可靠保障，可操作性强。

1 三聚氰胺的生产机理

1.1 主反应

三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用双氰胺法：由电石(CaC2)制备氰胺化钙(Ca(CN)2)，氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺，再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本，双氰胺法已被淘汰，工业合成主要使用尿素为原料，在加热和一定压力条件(8 MPa、380 ℃)下：

公司采用高压法(7～10 MPa，370～450 ℃ ，液相)合成三聚氰胺工艺。

1.2 副反应

①生成缩二脲的反应

②尿素水解

③生成缩聚物O、A、T的形成反应

C3ON5H5+7NH3+3CO2

C3O2N4H4+8NH3+3CO2

实际反应表明缩二脲和高聚物(蜜伯胺、蜜勒胺、蜜异的统称)都会在一定条件下转化成三聚氰胺，而OAT却只能最大限度地溶解以免在尿素结晶工段析出。

2 实验部分

2.1 方法原理

用稀氢氧化钠溶解OAT，在中性条件下，使OAT沉淀，然后利用重量法进行测定。

2.2 仪器和试剂

2.2.1 仪器

①滤膜、1 000 mL烧杯、转子、锥形漏斗；②示波极谱仪；③精密pH计；④真空泵；⑤恒温箱；⑥电子天平。

2.2.2 试剂

①氢氧化钠溶液，ρ(NaOH)=10 g/L。②浓盐酸溶液，c(HCl)=12 mol/L。③氢氧化钠固体，ω(NaOH)=96%。④定位液，pH值为6.86。

3 实验方法

①用电子天平称量约50 g待测试样，放于1 000 mL烧杯中，加入500 mL 10 g/L的氢氧化钠溶液，强烈搅拌2 h，用滤纸进行过滤，并用少量氢氧化钠清洗余物。②滤液与冲洗水一起用酸度计将其pH值调节到6.60～6.80。6.70左右为最好，低了易使OAT结果偏低。③待溶液放置0.5 h以后，观察溶液澄清状态，无混浊时即刻可作出OAT含量判断(但针对悬浊或混浊液，必须放置12 h后，才可放在已称好初重的滤膜m1中进行过滤)。④再将滤膜连同残余物一起放于105 ℃左右的烘箱中进行干燥至少2 h以上，直至恒重。⑤待滤膜连同残余物在干燥器中冷却至室温后，在电子天平中称出滤膜的末重m1。

3.1 结果计算

OAT%=(m1-m)/m×100%

式中：m，滤膜的初重；m1，滤膜连同残余物的重量；m，称取三聚氰胺成品待测试样的质量。

3.2 样品测定

针对我公司Ⅰ、Ⅱ套三胺成品样OAT含量，进行连续性检测，可以看出澄清的三胺成品样pH值始终在8左右，OAT含量均不超过0.02%，测定结果详见表1。

表1 三胺成品样OAT含量测定

图1 sc15样OAT含量线性示意图

3.3 结果与讨论

根据表1可得到SC15Ⅰ、Ⅱ测定结果线性直观示意图1， 从图1可以看出澄清的SC15号成品样测定值从未超过0.02%，这在后续持续不断的监测中也一直得到验证。准确性和重现性良好，所以可以认定当三胺成品样经强烈搅拌、过滤和酸碱度调节，放置0.5 h后溶液仍为澄清状态时，即可判定其OAT含量结果不会超过0.02%，此法也可作为三胺未知样液OAT含量的快速判断方法。

[1] 武汉大学.分析化学.第4版[M].北京:高等教育出版社.2002.

[2] 刘世纯.实用分析化验工读本[M].北京:化学工业出版社,1998.

[3] 朱文祥.中级无机化学[M].北京:高等教育出版社.2004.

2015-06-21

程 萍(1975-)，女，工程师，从事生产控制分析工作，电话：13663932359。

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1003-3467(2015)09-0063-02