大米中7种有机磷农药的残留分析方法研究

张 龙 杨莎莎

(贵州省产品质量监督检验院，贵州 贵阳550025)

我国是一个农业大国，大米是主要的农产品，是我国的主粮。为了增加水稻产量，人们不断使用农药新品种以及增加农药施用量,使得对农药产生抗药性的昆虫品种越来越多，不可避免的造成农药残留，并严重影响人们的身体健康和生命安全，因此建立大米中多种农药残留量的检测方法是当前急需解决的问题。关于多种有机磷农药的残留检测方法主要有气相色谱法[1-11]，液相色谱法[12-13]，气相色谱-质谱法[14,15]，液相色谱-质谱法[16-17]。本文建立了一种气相色谱法同时测定大米中敌敌畏、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、倍硫磷、杀扑磷和乙硫磷这7种有机磷农药残留量的方法，整个前处理过程步骤简单，无需特殊的仪器设备，成本低廉。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 仪器

Agilent 6890 N气相色谱仪，配氮磷检测器(美国安捷伦公司)；BUCHIR-210型旋转蒸发仪(瑞士BUCHI公司)；QL-901型涡旋混合器(江苏海门市麒麟医用仪器厂；锥形瓶、梨形瓶等常用玻璃仪器；0.45 μm过滤膜。

1.1.2 试剂

敌敌畏、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、倍硫磷、杀扑磷和乙硫磷标准品均从德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司购买，丙酮、二氯甲烷均为分析纯试剂；硅藻土Celite545(国药集团化学试剂有限公司)。

1.2 大米样品前处理方法

取大米试样用粉碎机粉碎，过40目筛制成实验试样。

称取10.0 g预先混合均匀的大米试样，放入150 ml锥形瓶中，加入50mL二氯甲烷提取剂，振荡提取30 min后，在铺有Celite545的砂芯漏斗中抽滤，再用20mL上述提取剂洗涤容器与残渣后，合并滤液，将合并后的有机相在40℃旋蒸浓缩至近干，氮气吹干。用丙酮定容至1mL后，样液需用0.45μm的有机滤膜过滤。待气相色谱检测。

1.3 气相色谱检测条件

色谱柱：HP-5毛细管柱(30.0 m×320μm×0.25μm)；进样口温度：230℃；柱温：初始100℃保持2 min，以10℃/min升至180℃，然后以7℃/min升至260℃后保持5 min；检测器温度：320℃；载气流量：空气流速60 mL/min，H2流速3 mL/min，N2流速1 mL/min；不分流；进样量：1μL。在上述色谱条件下，7种有机磷农药的标液色谱图如图1所示。

2 结果与分析

2.1 前处理条件及色谱条件的优化

样品前处理技术是农药残留分析的关键，主要包括提取和净化过程。本文采用二氯甲烷直接进行提取上机检测，与国家标准中使用丙酮，甲醇，石油醚等试剂进行提取和净化的方法比较，该方法缩短了检测时间，减少了试剂用量，节约了成本，避免工作人员大量吸入有毒有机溶剂，起到保护人体健康的作用。

传统方法中多选择FPD检测器进行检测，而本文选择NPD检测器，该方法较传统方法的灵敏度高，分离效果好。

2.2 方法的线性关系和检出限

配制0.2、1.0、2.0、10.0、20.0μg/mL浓度系列的标准溶液在上述条件下进行测定，以峰面积(y)和浓度(x)绘制工作曲线，其回归方程、相关系数和检出限见表1，检出限是以3倍信噪比计算得出。

图1 7种有机磷农药的气相色谱图(1.0μg/mL)

表1 7种农药在气相色谱上的回归方程、相关系数和检出限

2.3 方法的准确度和精密度

农药残留量检测方法是否可行及符合要求，主要以方法的灵敏度、准确度和精密度作为衡量标准。通常准确度用加标回收率表示，精密度用变异系数表示。取制备好的空白样品，加入一定量的标准品，按上述分析方法对其进行前处理及色谱测定其回收率。每个处理重复3次。结果表明，平均回收率为87.3%～103.6%，RSD为1.1%～7.1%(见表2)，基本符合农药残留量分析的技术要求[18]。

3 结论

本文建立了一种气相色谱氮磷检测器同时检测大米中7种有机磷农药的方法，该方法选用二氯甲烷对样品进行提取，无需净化过程，直接上机检测，线性范围良好，检出限在0.01～0.02 mg/kg范围内，平均回收率在87.3%～103.7%之间，RSD在1.1%～7.1%之间，能完全满足大米中有机磷农药残留量的检测要求。

表2 7种农药的添加回收率表

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