蚝贝钙片中微量元素的含量测定研究

王书云，王洁，黄健，李国玉，王金辉，*

(1.沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016；2.石河子大学 药学院，新疆 石河子 832002)

中药工业

△*

王金辉，教授，研究方向：中药和天然药物中生物活性成分的发现和优化；Tel：(024)23986479，E-mail：tcm_syphu@163.com

蚝贝钙片中微量元素的含量测定研究

王书云1，王洁1，黄健1，李国玉2，王金辉1，2*

(1.沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 110016；2.石河子大学 药学院，新疆 石河子 832002)

目的通过对蚝贝钙片中微量元素的测定，对其安全性进行评价。方法采用石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、火焰发射原子吸收光谱法和氢化物原子荧光光度法，分别测定3批蚝贝钙片中铅、镉、汞、砷、铜、铬、铁、钾8种微量元素的含量。结果3批蚝贝钙片中重金属含量均在外经贸绿色行业标准(WM/T 2-2004)和《中国药典》中药重金属等物质限量标准草案规定的安全范围之内。结论不同批次蚝贝钙片中微量元素的含量差别不大，3批蚝贝钙片中重金属的含量均低于国家标准和行业标准规定，无安全隐患，可放心食用。

蚝贝钙片；微量元素；原子吸收分光光度法

蚝贝钙片是以蚝贝为原料的全天然含钙量高的海洋药物，具有补钙壮骨的功效，用于儿童缺钙及老年骨质疏松等症，药理研究表明[1-2]，蚝贝钙片对维甲酸造成雄性大鼠的骨质疏松模型，具有防治作用，能显著提高血钙、增加骨重量和骨钙、磷总含量，具有显著的补钙、促进骨生长作用。

作为天然钙，蚝贝是否自身合成有对人体有益的微量元素；另外，随着污染日益严重[3]，近海产的蚝贝是否也受到影响，重金属等有害元素是否超标，蚝贝钙片是否存在安全隐患，是否可以放心食用？这些问题越来越受人们关注。目前，关于蚝贝及蚝贝钙片的微量元素测定尚未见文献报到，笔者采用原子吸收分光光度法对3批蚝贝钙片中铅、镉、汞、砷、铜、铬、铁、钾8种微量元素进行测定。

1 仪器和材料

1.1 仪器

AAnalyst800原子吸收光谱仪(铂金埃尔默仪器有限公司)，AFS9800原子荧光光谱仪(北京海光仪器有限公司)，CEM Mars6微波消解仪(美国培安科技公司)，SartoriusBS210S型电子天平(北京赛多利斯天平有限公司)。

1.2 试剂与试药

铅、镉、汞、砷、铜、铬、铁、钾标准溶液(国家钢铁材料测试中心)，蚝贝钙片(福建泉州恒达制药有限公司，批号：20120709，20121112，20130410)，试剂均为分析纯或优级纯。

2 方法和结果

蚝贝钙片中微量元素测定参考《中国药典》2010版[4]重金属测定方法和《食品卫生检验方法》2003年版[5]中铅、镉、汞、砷、铜、铬、铁、钾含量测定方法测定。

2.1 测试条件

2.1.1 铅测定条件 石墨炉原子吸收光谱法。波长：283.3 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：5 mA，干燥温度：120 ℃，持续15 s，灰化温度：450 ℃，持续15 s；原子化温度：1 800 ℃，持续5 s。

2.1.2 镉测定条件 石墨炉原子吸收光谱法。波长：228.8 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：8 mA，干燥温度：120 ℃，持续20 s，灰化温度：450 ℃，持续20 s；原子化温度：1 800 ℃，持续3 s。

2.1.3 铬测定条件 石墨炉原子吸收光谱法。波长：357.9 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：5 mA，干燥温度：120 ℃，持续20 s，灰化温度：800 ℃，持续10 s；原子化温度：1 900 ℃，持续3 s。

2.1.4 铜测定条件 火焰原子吸收光谱法。波长：324.8 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧气流量2 L·min-1，并进行背景校正。

2.1.5 铁测定条件 火焰原子吸收光谱法。波长：248.3 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧气流量：2 L·min-1，并进行背景校正。

2.1.6 钾测定条件 火焰发射光谱法。波长：766.5 nm，狭缝：0.2 nm，灯电流：3 mA，乙炔流量：2 L·min-1，氧气流量：2 L·min-1，并进行背景校正。

2.1.7 砷测定条件 氰化物原子荧光光谱法。光电倍增电压：300 V，原子化温度：200 ℃，原子化器高度：8 mm，灯电流：60 mA，氩气载气流量：400 mL·min-1，屏蔽气流量：900 mL·min-1。

2.1.8 汞测定条件 原子荧光光谱法。光电倍增管负电压：300 V，原子化温度：200 ℃，原子化器高度：8 mm，灯电流：20 mA，氩气载气流量：400 mL·min-1，屏蔽气流量：900 mL·min-1。

2.2 样品预处理

精密称取供试品约0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加优级硝酸7 mL，混匀，放置过夜，加优级过氧化氢1 mL(30%)，盖好内盖，旋紧外套，置微波消解仪内消解，等消解完全，冷却后取出，将消解液转入聚四氟乙烯烧杯中，在低温电热板上加热至消解液剩约1 mL左右取下，至通风橱中过夜，第二天加2 mL高锰酸钾溶液(1%)，摇匀，放置30 min，用草酸溶液(1%)洗入25 mL比色管中，定容后摇匀即得，平行做两份，同时做空白溶液。

2.3 标准曲线的制备

2.3.1 铅标准曲线制备 精密量取铅标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为1 μg·mL-1的铅标准储备液。分别精密量取铅标准储备液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含铅0.00，0.01，0.02，0.03，0.05 μg的标准溶液。分别精密量取1 mL，精密加含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的溶液0.5 mL，混匀，注入石墨炉原子化器，测定吸光值，以吸光值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.2 镉标准曲线制备 精密量取镉标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为1 μg·mL-1的镉标准储备液，分别精密量取镉标准储备液适量，用0.5%硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含镉0.00，0.001，0.002，0.003，0.004 μg的标准溶液。注入石墨炉原子化器，测定吸光值，以吸光值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.3 铬标准曲线制备 精密量取铬标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为1 μg·mL-1的铬标准储备液，分别精密量取铬标准储备液适量，用0.5%硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含镉0.00，0.002 5，0.005，0.007 5，0.01 μg的标准溶液。注入石墨炉原子化器，测定吸光值，以吸光值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.4 铜标准曲线制备 精密量取铜标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为10 μg·mL-1的铜标准储备液，分别精密量取标准储备液适量，用0.5%硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含铜0.0，0.5，1，1.5，2.0 μg的标准溶液。注入原子化器，测定吸光值，以吸光值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.5 铁标准曲线制备 精密量取铁标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为10 μg·mL-1的铁标准储备液，分别精密量取标准储备液适量，用0.5%硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含铁0.0，1.0，2.0，3.0，4.0 μg的标准溶液。注入原子化器，测定吸光值，以吸光值为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.6 钾标准曲线制备 精密量取钾标准溶液适量，用0.5%稀硝酸溶液稀释成浓度为10 μg·mL-1的钾标准储备液，分别精密量取标准储备液适量，用0.5%硝酸溶液稀释制成每1 mL分别含钾0.0，1.0，2.0，3.0，4.0 μg的标准溶液。导入火焰发射器，测定发射强度，以发射强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.7 砷标准曲线制备 精密量取砷标准溶液适量，用5%稀盐酸稀释成浓度为1 μg·mL-1的砷标准储备液，分别精密取标准储备液适量至100 mL容量瓶中，再精密加入浓盐酸10 mL，5%硫脲10 mL，用去离子水定容至刻度，摇匀，即得1 mL分别含砷2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 ng的溶液，测定荧光强度，以荧光强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

2.3.8 汞标准曲线制备 精密量取汞标准溶液适量至容量瓶中，用5%稀硝酸稀释成浓度为1 μg·mL-1的标准储备液，分别精密取标准储备液适量，用5%稀硝酸稀释成1 mL分别含汞0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 ng的溶液，测定荧光强度，以荧光强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，进行线性回归，结果见表1。

表1 各微量元素线性关系及范围

2.4 样品测定

分别对3批样品按2.2项下方法预处理，在2.1项下条件进行测定，结果见表2。

表2 不同批次蚝贝钙片中微量元素含量测定 /mg·kg-1

3 结论

不同批次蚝贝钙片中微量元素的含量差别不大，3批蚝贝钙片中重金属的含量均低于我国药用植物及制剂外经贸绿色行业标准(WM/T 2-2004)[6]和《中国药典》中药重金属等物质限量标准草案规定[7]，无安全隐患，可放心使用。

对中药材及制剂中重金属含量的监控是保证药物质量的前提，因此，要加大对中药材及制剂中重金属的质量控制，以保证药品质量和用药安全。

[1] 范陈庆，谢振家.蚝贝钙片对大白鼠维甲酸型骨质疏松症的防治作用[J].海峡药学，1998，10(2)：11-13.

[2] 陈丽娟，陈清澄，薛玲，等.蚝贝钙对大鼠骨质疏松模型的壮骨作用[J].海峡药学，1995，7(3)：78-80.

[3] Ernst E.Toxic heavy metals and undeclared drugs in Asian herbal medicines[J].Trends in Pharm Sci，2002，23(3)：136-139.

[4] 国家药典委员会.中国药典[S].北京：一部.中国医药科技出版社，2010：附录48.

[5] 卫生部.食品卫生检验方法(理化部分)[M].北京：中国标准出版社，2003.

[6] 商务部.药用植物及制剂外经贸绿色行业标准WM/T 2-2004[S].北京：中国标准出版社，2004.

[7] 国家药典委员会.中药中重金属、农残、黄曲霉毒素等物质限量标准草案[S].2012.

DeterminationofTraceElementsinHaobeiCalciumTablet

WANGShuyun1，WANGJie1，HUANGJian1，LIGuoyu2，WANGJinhui1，2*

(1.ShenyangPharmaceuticalUniversity，Shenyang110016，China；2.ShiheziUniversity，Shihezi832002，China)

Objective：To evaluate the safety of Haobei Calcium Tablet through the investigation of trace elements.MethodsThe trace elements(Pb，Cd，Cr，Cu，K，Fe，As，Hg) in 3 batches of Haobei Calcium Tablet were determined by graphite furnace atomic absorption spectrometry，flame atomic absorption spectrometry，fire emission atomic absorption spectrometry and hydride atomic fluorescence spectrophotometry.ResultsThe heavy metals in 3 batches were all qualified the standards limit.ConclusionThere was only a little difference among the content of trace elements in different batches.The heavy metals in all batches of Haobei Calcium Tablet were in the security range，so it could be safely used.

Haobei Calcium Tablet；Trace elements；Atomic absorption spectrometry

10.13313/j.issn.1673-4890.2014.02.012

2013-09-02)