黑木耳农残六六六、滴滴涕分析方法学验证

谢晨阳，张跃新，么宏伟，赵凤臣，吴洪军，付婷婷，贾宝库，楚玉南

(黑龙江省林副特产研究所，黑龙江省非木质林产品研发重点实验室，黑龙江牡丹江157011)

黑木耳(Auriculariaauricula)属担子菌纲，木耳目，木耳科，色泽黑褐，质地柔软，营养丰富，富含多糖、胶原蛋白、钙、铁等多种微量元素，具有提高免疫功能、抗癌、降血脂等功效，是我国传统的食药兼用菌，黑木耳被称为“素中之王”。 加强黑木耳产品质量安全，确保黑木耳产业持续健康发展，工商、农业等部门对农药销售市场全面清理整顿，禁止使用和销售高残留农药。责成农药经营户建立经营档案，实行农药销售实名登记备案制，全面记录农药销售去向、用途。严查典型案件，打击违法经营、销售、使用者。同时，大力发展袋料黑木耳，减少段木黑木耳规模。推行黑木耳生产标准化，严格质量控制,科学防治病虫。加强宣传，强化培训，提高广大菌农科技兴菌的素质。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent7890A气相色谱配有ECD检测器，柱子型号为HP-5，SartoriusBS224S电子天平，SHA-BA水浴恒温振荡器，RE-52旋转蒸发仪等。

乙腈。丙酮：重蒸。已烷：重蒸。氯化钠，140℃烘烤4h。铝箔等。

表1 农药标准品

1.2 样品处理

准确称取2g试样放入匀浆机中，加入50mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min后滤纸过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40～50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层[1]。从具塞量筒中吸取10mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅加热，杯内缓缓通入氮气流，蒸发近干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。

将上述备用液完全移至15mL刻度离心管中，再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0mL，在漩涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样器样品瓶中，供色谱测定。

1.3 气相条件

进样口温度 250℃，不分流进样。升温程序：初始温度 120℃保持 1min，以 8℃/min 的速度升温至 150℃保持 2min，以 4℃/min 的速度升温至270℃保持14min，再以10℃/min的升温速度升温至290℃，保持10min。[2]检测器温度：300℃。流速：1mL/min。进样量：1μL。

2 方法学考察

2.1 线性关系考察

用标准储备液分别配制出 20、40、80、200、400μg/L 的标准溶液，进行 GC-ECD 测定。进样后绘制标准曲线，以峰面积为纵坐标，以试样浓度(x，μg/L)为横坐标，进行回归计算，结果见表 2，农药在 20～400μg/L 范围内呈良好的线性关系。

表2 标准曲线与相关系数

图1 各农药标准品不同浓度下的线性相关图

2.2 精密度与灵敏度

取 0.100μg/kg混合标准品溶液重复进样 6 次，测得各农药的 RSD 值。根据基质工作溶液各农药的 3 倍信噪比，计算各农药的检出线(LOD)及 10 倍信噪比，计算定量线(LOQ)。

表3 仪器的精密度、检测限与定量限

3 结论

本文对黑木耳农残六六六、滴滴涕进行了分析方法学验证，结果表明，在线性关系考察过程中，回归线的相关系数(R)均大于0.990，表明其线性关系准确；在精密度与灵敏度考察过程中，各精密度都小于 5.0%，表明仪器的精密度良好。因此，该方法可对黑木耳进行农残六六六、滴滴涕分析与检测。

[1] 曾小星,万寿群,谢明勇.气相色谱-电子捕获检测器同时测定茶叶中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留[J].分析科学学报,2008,24(6)：636-640.

[2] 陈卫明,邓天龙,张勤,等.土壤中有机氯农药残留的分析技术研究进展[J].岩矿测试,2009(2)：151-156.