无组织排放中二氧化硫测量不确定度的评价

高 云

（广东省梅州市环境监测中心站 广东梅州 514071）

无组织排放中二氧化硫测量不确定度的评价

高 云

（广东省梅州市环境监测中心站 广东梅州 514071）

本文的目的是对无组织排放中二氧化硫测量的不确定度进行分析和评价。方法：对二氧化硫的测定选择甲醛缓冲液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法，抽取样品后按照GBZ/T160.33-2004对其进行十次重复测量，对测量结果进行不确定度评定。实验结果表明，无组织排放中二氧化硫测量结构分析，其含量为（0.808±0.213）μg/m l，k 为 2，p为95%，相对标准扩展不确定度为2×1.50%=3.0%。在实验中得出以下结论，在无组织排放二氧化硫测量不确定分析中，发现采样体积、标准物质不确定度、实验总体误差等均是主要的因素。

二氧化硫；测量不确定度；无组织排放

近年来，随着我国经济的飞速发展，环境污染情况也越来越严重，空气中二氧化硫的含量也在不断升高，二氧化硫能对人体造成非常严重的危害，中毒较轻者可发生肺水肿，较重者则会出现窒息，无组织二氧化硫排放对环境污染较严重，因此准确测定二氧化硫的含量非常重要[1]。但是在二氧化硫含量测量中存在一定的误差，多以必须要对测量不确定度进行分析，测量不确定度不仅可以体现试验的准确性和有效性，而且还可以反映出实验人员的技术水平。

1 测量方法

1.1 分析方法

对二氧化硫的测定选择甲醛缓冲液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法，让甲醛缓冲液吸收二氧化硫，形成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，之后在样品溶液中加氢氧化钠分解化合物，释放出副玫瑰苯胺甲醛和二氧化硫，形成紫色化合物，以分光光度计进行测定[2]。按照测定方法建立数学模型为：

在该公式中，C为二氧化硫的浓度；A表示样品溶液的吸光度；A0表示试剂空白溶液吸光度；V1为样品溶液的体积；Va为在浓度测定过程中选择的样品溶液体积；Vs为标准状态下的采样体积；b表示回归方程的斜率。

1.2 样品重复测定数据

采用贝尔计算法得出S=0.013，以标准不确定度公式结算：

由于x=0.808，因此计算相对标准不确定度为：U(S)/x=0.0033÷0.808=0.4%

1.3 被测样品二氧化硫含量C的测量不确定度分量的评定（C）：以标准溶液配置引发结果不确定度分量U（X1）与标准本身引起检测结果不确定度分量U（X11）有关，而U（X11）标准溶液证书的不确定度区间的半宽度2%、置信水平95%，覆盖因子1.96，计算出标准物质的不确定度为1.02%。被测样品二氧化硫含量变化是因为分光光度计的本身测量不确定分量U（X2）和其稳定性导致的，因此分光光度计的相对标准差为0.1%，覆盖因子为3，因此U（X2）=0.1%/3=0.03%。按照上述计算方法获得空白液二氧化硫含量C0的不确定度分量U（X2）=0.03%。

定容被测样品溶液体积V测量不准确度U（V）的评定方法：将被测样品定容后的不确定分量U（V1）定容在25ml具塞比色管，无误差为0.12m l，不确定都为0.4%，覆盖因子为1.732，因此其标准不确定度为 0.23%，由于其为空白液，因此 U（V1）=U（V2）=0.23%。

1.4 合成标准不确定评定

因为空白液不确定度来源与分享被测样品不无关系，因此检测结果X的标准不确定度为：

2 结果

无组织排放中二氧化硫测量结构分析，其含量为（0.808±0.213）μg/m l,k为2，p为95%，相对标准扩展不确定度为2×1.50%=3.0%

3 讨论

无组织排放指得是项目在正常生产过程中产生的污染物未经过处理直接排放到环境中。二氧化硫是目前空气污染较为严重的成分，对组织排放二氧化硫进行测定能对环境污染情况有较为清楚的了解，同时能以此制定相应的措施，所以进行二氧化硫测量试验是非常重要的，但是在二氧化硫测量中经常存在测量不确定度，影响到对测量结果的判断[3-5]。即便是在样品的测量中，按照严格的操作要求和科学的测量器具进行，测量结果也存在一定的不确定度，该不确定度主要与标准物的误差、仪器设备误差、人为样品误差等有直接关系，在无组织排放中除了上述误差原因之外，还有样品采集过程中存在的误差。

在本次研究中可以看出，标准溶液配制不确定度和重复检测的不确定度对于测量结果的影响是非常大的，所以要注意在实验过程中要选择合适的标准物质，在溶液配制中要小心谨慎，确保准确性，尽量多次重复测定，减少误差的出现。

对于二氧化硫的测量在选择方法的时候应该要求能全面描述和分析不同阶段的不确定度来源，而在实验中则需要将实际中可能存在的不确定分量全部考虑进去，但在计算过程中不能对不确定度分量重复计算。在无组织排放二氧化硫测量不确定度分析中还需要注意，对被测样品中成分的均匀度明确了解，在抽样中要选择具有代表性的方法，确保抽样方法的科学性。

[1]陈福尊，董秀聘，赵春香，李增敏，高俊卿.工作场所空气中二氧化硫含量的不确定度分析[J].河北医药，2009(14).

[2]环境保护部.环境影响评价技术导则:大气环境HJ2.2-2008[S].北京:中国环境科学出版社,2009.

[3]史黎薇.空气中二氧化硫浓度测定的不确定度评定[J].中国自然医学杂志，2009(3).