原子荧光光度计测定奶粉中汞的不确定度评定

王瑞英 贾淑琴

【摘 要】 目的：建立原子荧光法测定考核奶粉（编号：NMJSY1）中汞含量的不确定度分析方法，以评定测量结果的可信度。方法：根据方法GB/T5009.17-2003，建立不确定度的数学模型，应用测量不确定度评定理论，结合试验方法，确定和计算测定过程各不确定度分量。结果：得出该测定考核奶粉中汞含量为0.274mg/kg时的扩展不确定度为0.00729mg/kg（K=2）；不确定度最主要来源是绘制工作曲线中产生。结论：此方法适用于评估ATS仪测定考核奶粉中汞含量的不确定度。

【关键词】 不确定度 原子荧光法 奶粉 汞

【中图分类号】 R115 【文献标识码】 A 【文章编号】 1671-8801（2014）03-0335-02

【Abstract] Objective To establish the analytical method of uncertainty of mercury content in milk powder sample by atomic fluorescence spectrometry（AFS） for evaluating the reliability of the detection results.Methods According to GB/T5009.17—2003，the mathematical model of uncertainty was established.Using uncertainty of measurement evaluation theory and combining wity the experimental methods，the components of various uncertainties in the process of detection were detemined and calculated.Results When the mercury centent in milk powder sample was 0.274mg/kg，the expanded uncertainty was 0.00729mg/kg（K=2） by this method.The main origin of uncertainty was caused by drawing the working curve.Conclusion This method is sutble to evaluate the uncertainty of mercury content in milk powder sample detected by AFS.

【Key words】uncertainty atomic fluorescence spectrometry milk powder mercury

根据中国实验室认可委员会制定的《实验室认可准则》（CNACL201—2001）要求，正确判断检测结果的可靠程度，检测结果的完整报告中应包含其测量不确定度。为此，作者对2012年自治区疾控中心发放质控考核奶粉中汞采AFS仪检测，并对测定结果的不确定度进行分析，建立一套合理的评定方案。

1 材料与方法

1.1 考核样品条件 （1）考核样品：由内蒙古疾病预防控制中心发放，含汞奶粉（编号 NMJSY1）；（2）考核要求：使用国家标准方法，检测前将样本在80℃烘烤2小时后称样检测，检测结果以质量浓度形式报出，每个检测项目检测两次，报出两次平均值，测定结果保留3位数字。

1.2 仪器与试剂 AFS—230F型双道原子荧光计，汞空心阴极灯（北京海光仪器公司）；5%盐酸：优级纯（ρ20=1.19g/ml）；硼氢化钾（20g/l）。汞标准储备液[ρ（Hg）=100ug/ml]，编号GBW08617由中国计量科学研究所提供；汞标准使用液[ρ（Hg）=100ng/ml]：用1ml移液器，100ml容量瓶分2次将1000ug/ml的汞标准储备溶液逐级稀释成100ng/ml汞的标准使用液，临用前现配。实验纯水电阻率为18.2mΩ/cm.

1.3 仪器条件 负高壓220V；灯电流30mA；载气流量400ml/min；屏蔽器流量1000ml/min；原子化器高度10mm；原子化器加热温度200℃；延迟时间1s；读数时间10s。

1.4 测定方法 开机，设定仪器最佳工作条件，点燃原子化器，稳定30min后开始测定标准系列及样品荧光强度，以荧光强度对浓度，采用最小2乘法拟合，得到标准工作曲线的回归方程（y=a+bx）。式中：y —荧光强度；b —斜率；a —截距；x —标准浓度，ug/l。

2 结果

2.1 测定不确定度来源 根据测试过程和计算方法，测量不确定度主要来源：样品称重和称重重复性的不确定度；定容产生的不确定度；标准储备液的不确定度；稀释过程中引入的不确定度；标准曲线拟合产生的不确定度。

2.2 不确定度的分量评定及计算

2.2.1 样品称重和称重重复性的不确定度，天平的最小分值为0.1mg天平，按均匀分布计算，其不确定度为： =0.1/ =0.058mg；称取样品NMJSY1-奶粉0.3g 2份其不确定度为： ×100%=0.0193%

2.2.2 定容产生的不确定度：JJG196-2006规定20℃，100mlA级容量瓶的最大允许误差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B类评定K= ，则其不确定度分量为：

U（V100）=0.100/ =0.058ml，（20±3）℃水体积膨胀系数为2.1×10-4温差引起的体积变化为100×3×2.1×10-4=0.063ml。则其不确定度分量为：0.063/ =0.036ml，100ml容量瓶体积的不确定度为 -

=0.068ml。其相对不确定度分量

=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.3 标准储备液的不确定度：标准溶液浓度为（1000±2）mg/L（K=2）则其不确定度分量为： =2/2=1mg/L。其相对不确定度

=1/1000×100%=0.1%。

2.2.4 稀释过程中引起的不确定度：

2.2.4.1 JJG196—2006规定20℃，1ml移液器的最大允许误差（MPE=±0.015ml），按矩形分布采用B类评定K= ，则其不确定度分量为：

- =0.00866ml，实验室温度在±3℃变化温差引起的体积变化为1×3×2.1×10-4=0.00063ml， - =0.00036ml，移液器带来的合成不确定度为 - - =0.00867ml。其相对合成不确定度

= 0.00867×100%=0.867%。

2.2.4.2 JJG196-2006规定20℃，100mlA级容量瓶的最大允许误差（MPE=±0.100ml），按矩形分布采用B类评定K= ，则其不确定度分量为： - =0.058ml，实验室温度在±3℃变化温差引起的体积变化为100×3×2.1×10-4=0.063ml。

则其不确定度分量为： - =0.036ml，100ml容量瓶体积的不确定度为 - =0.068ml。

其相对不确定度分量Urel（V）=0.068/100×100%=0.068%。

2.2.4.3 稀释因子带来的不确定度：取1.0ml浓度为1000mg/L的标准储备液定容至100ml容量瓶中，得10mg/L的标准中间液，再去1.0ml浓度为10mg/L的标准液定容至100ml容量瓶中。得0.1mg/L的标准使用液。标准物质引起的合成不确定度 - =0.87%，其相对合成不确定度

2.2.5 标准曲线拟合产生的不确定度：采用5个浓度水平的标准溶液。本实验对样品进行了2次测量。由标准曲线拟合带来的不确定度为：

2.2.6 计算合成不确定度

2.2.8 测量结果不确定度报告

2.2.8.1 标准不确定度报告

汞含量：0.274（mg/kg），标准不确定度0.00729（mg/kg）

2.2.8.2 扩展不确定度报告

参考文献

[1]中国国家质量监督局检验总局.JJF1059—1999.测量不确定度评价与表示[S]

[2]中国实验室认可委员会，化学分析中不确定度的评估指南[M].北京：中国計量出版社，2002

[3]GB/T5009.17—2003食品卫生检验方法[S]

[4]荀华.原子荧光法测定考核水样中砷的不确定度评定[J].检验医学与临床2010，Vol.7，No.23.

作者简介：王瑞英（1965-- ）.女，副主任检验师，主要从事卫生检验工作。