不同清洗方法对小白菜中有机磷农药去除效果的研究

王娜，施颖

（1.天津农学院食品科学系，天津300384；2.天津市农副产品深加工技术工程中心，天津300384）

不同清洗方法对小白菜中有机磷农药去除效果的研究

王娜1，2，施颖1

（1.天津农学院食品科学系，天津300384；2.天津市农副产品深加工技术工程中心，天津300384）

将市售新鲜小白菜通过仿农药污染处理，采用家庭中较易实现的洗涤方法：自来水、淡盐水和洗洁精水溶液分别浸泡不同时间。将样品进行提取、浓缩、净化，后用高效液相色谱仪进行定量。试验结果表明：3种洗涤方法对于氧乐果都有一定的去除效果，其中洗洁精水溶液浸泡2min时效果最佳，残留率为20.41%；其次为淡盐水浸泡15min，残留率为21.51%；最后为自来水浸泡10min，残留率为28.71%。为了避免洗洁精的二次污染，建议最佳清洗方法为淡盐水浸泡15min。同时实验表明对果蔬的浸泡洗涤并非时间越长越好。

小白菜；氧乐果；残留率；高效液相色谱

蔬菜作为人们餐桌上不可缺少的食物，近年来越来越受到崇尚营养健康的人们的亲睐。在我国，人均蔬菜占有量已达310 kg，远远超过世界人均105 kg的水平[1]。然而，蔬菜生长采收旺季也是病、虫害发生旺季，特别是大棚蔬菜，因温度高、湿度大、连作等多种因素，病、虫害发生更为严重。农民大多使用化学农药进行病虫害的防治，农药的使用确保了蔬菜的丰产丰收，但是由于农药在蔬菜上的使用量巨大而产生的菜地农药污染，高农药残留问题不容忽视[2]。尽管近年来各地加大了农药残留检测力度，但是由于我国蔬菜、水果的生产高度分散，上市之前无法都做到农药残留检测，不可避免地会有部分农药残留超标的蔬菜水果进入市场[3]。因此，在政府加大监管力度的同时，消费者掌握正确的清洗方法，也可以有效的去除农药残留。

采用人们日常生活中常用的3种操作简便的洗涤方法，对农药处理后的蔬菜进行处理，对比不同方法的清洗效果，从而确定较理想的洗涤方法。希望以此来指导普通消费者采用更为有效的清洗蔬菜的方法，尽可能降低蔬菜表面的农药残留，从而达到安全食用的目的。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

新鲜小白菜采购于农贸市场。

甲醇（色谱级）天津市博欧特化工贸易公司；氧乐果标准品，农业部环境保护科研监测所；中性氧化铝（80目～100目）、二氯甲烷、丙酮、无水硫酸钠、乙酸乙酯，北方天医化学试剂厂；白猫洗洁精购于华苑乐购超市；50%氧乐果乳油采购于农贸市场。

1.2 仪器与设备

1200高效液相色谱仪：美国安捷伦；色谱柱Agilent XDBC18；RE-529旋转式蒸发仪：上海亚荣；HX-I回旋式振荡：江苏金坛市亿通电子有限公司；玻璃层析柱（300mm×15mm，带聚四氟乙烯旋塞）：定制。

1.3 方法

1.3.1 样品处理

模拟农药污染方法：将从市场上购买的新鲜小白菜洗净，用吸水纸吸干表面水。将清洗过的小白菜用农药稀释液浸泡10min，取出自然晾干于室温放置12 h，待用。农药稀释倍数为1 000倍。

1.3.2 清洗方法

1.3.2.1 清水浸泡

将污染的小白菜在清水中分别浸泡10、30、50 min后用流水冲洗1min。将冲洗后的小白菜用吸水纸吸干表面水，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。所有样品均重复处理3次，取其平均值。

1.3.2.2 淡盐水浸泡

将污染的小白菜在浓度为1/1 000的食用盐水中分别浸泡10、30、50min。后用流水冲洗1min。将冲洗后的小白菜用吸水纸吸干表面水，待提取、检测。空白为不经过浸泡的样品中所含有的农药残留量。所有样品均重复处理3次，取其平均值。

1.3.2.3 洗涤剂浸泡

将污染的小白菜在1/1 000（V/V）的市售洗涤剂中分别浸泡10、30、50min后用流水冲洗1min。将冲洗后的小白菜用吸水纸吸干表面水，待提取、检测。所有样品均重复处理3次，取其平均值。

1.3.3 样品前处理

称取15 g的待测蔬菜样品，切碎后，装入三角瓶中，加入50mL丙酮，放置于回旋振荡器中振荡1 h，过滤，滤液置于250mL分液漏斗中，加入50mL 2%的 Na2SO4溶液和25mL二氯甲烷，振摇2min，使其充分混匀，静置分层，将下层水相放入烧杯中，二氯甲烷相倒入另一烧杯。将水相倒入圆底烧瓶中浓缩净化。

1.3.4 样品净化

净化柱：长25 cm、内径15mm玻璃层析柱（带聚四氟乙烯旋塞）。

净化柱的制备：关闭旋塞，加入中性氧化铝4.0 g，用二氯甲烷∶乙酸乙酯=95∶5（体积比）混合淋洗液淋洗并弃去。

样品的浓缩净化：用旋转式蒸发器，在60℃减压条件下将提取的样品浓缩至5mL左右，转移至净化柱中，用二氯甲烷∶乙酸乙酯=95∶5（体积比）混合淋洗液60mL淋洗。收集的淋洗液置于圆底烧瓶中60℃减压浓缩至2mL左右，冷风吹干，用5mL甲醇定容，用孔径0.4μm的微孔滤膜过滤，滤液待HPLC测定。

1.4 标准溶液的制备

以乙醇为稀释液，分别配制以下浓度的氧乐果标准溶液：1、2、3、4、5mg/L。

1.5 色谱条件

色谱柱：C18柱4.6mm×150mm；

流动相：甲醇∶水（V/V）=85∶15；

紫外检测波长：273 nm；

流速：1.0mL/min；

柱温：30℃；

进样体积：50μL。

1.6 农药残留计算

通过测定洗涤剂清洗之前蔬菜中农药残留总量C0和洗涤之后蔬菜上剩余农药残留的量C1，来计算洗涤剂对各个农药的洗涤去除率，从而综合评价洗涤剂的洗涤效果。

式中：X为洗涤剂的农药残留洗涤去除率，%；C0为蔬菜在洗涤前的农药残留总量，（mg/kg）；C1为洗涤剂洗涤后蔬菜上的农药残留量，（mg/kg）。

2 结果与分析

2.1 标准曲线的建立

本试验采用外标法进行定量分析，按照农药浓度和峰面积大小绘制标准工作曲线。

相关系数0．9992；在0．05和0．01水平上均属显著。

2.2 清水浸泡不同时间对氧乐果残留率的影响

清水浸泡是最简便易行的方法，也是家居最常用的洗菜方法。经过清水浸泡2、5、10、15、20min处理，氧乐果吸收峰面积有明显变化。经过计算最后得出氧乐果残留率，见表1。

表1 清水浸泡不同时间的氧乐果残留率Tab le1 ReMoval rateofOMethoateafterwater washingwith different tiMe

由表1可见，清水浸泡2min时，农药残留率为62.37%，在5min～10min中残留率明显降低，10min时为28.71%，当浸泡到15min时，残留率反而回升了，20min时与15min差别不大。

2.3 淡盐水浸泡不同时间对氧乐果残留率的影响

采用淡盐水浸泡蔬菜，也是操作简单且常用的清洗方法。同样经过2、5、10、15、20min，5个不同时间段的处理，其氧乐果残留率结果如表2所示。

表2 淡盐水浸泡不同时间的氧乐果残留率Table2 Removal rateofOmethoateafter lightsaltwater washing w ith different time

由表2可见，淡盐水的处理效果整体好于清水浸泡，2 min时的残留率能达到43.01%，当浸泡时间15 min时，残留率最低为21.51%，20min时依然出现残留率回升现象。

2.4 洗洁精水溶液浸泡不同时间对氧乐果残留率的影响

将小白菜放入稀释好的洗洁精水溶液进行浸泡洗涤，经过2、5、10、15、20min，5个不同时间段的处理，其氧乐果残留率结果如表3所示。

表3 洗洁精水溶液浸泡不同时间的氧乐果残留率Table3 ReMoval rateof OMethoateafter detergent solution washingw ith different time

2min时，残留率达到20.41%，随着浸泡时间的延长，氧乐果残留率逐步回升，20min后达到39.45%。

3 结果

3种洗涤方法均为家庭常用洗涤方法，操作简便，3种方法对于氧乐果都有一定的去除效果，其中洗洁精水溶液浸泡2min时效果最佳，残留率为20.41%；其次为淡盐水浸泡15min，残留率为21.51%；最后为自来水浸泡10min，残留率为28.71%。

由数据可看出浸泡洗涤并非时间越长越好，在一定时间后的3种方法的残留率都有所回升。虽然洗洁精水溶液浸泡效果最好，时间也最短，但是本实验未对洗洁精的残留做进一步的探讨，为了避免洗洁精的二次污染，建议最佳清洗方法为淡盐水浸泡15min。

[1]汤锋,邓大鹏,刘根凤,等.蔬菜中4种农药残留去除技术研究[J].安徽农业大学学报,2006,33(2)：183-188

[2]丁昌东．我国蔬菜农药残留标准存在的问题与对策[J]．中国标准化,2004(7)：15-17

[3]陈珠灵,陈飞,陈红青．高效液相色谱测定蔬菜中三种有机磷农药残留量[J]．福州大学学报：自然科学版,2005,2(33)：98-100

Study on Removal of Organophosphorus Pesticides in Chinese Cabbagew ith Different Cleaning Methods

WANGNa1，2，SHIYing1
（1.The Departmentof Food Science，Tianjin Agriculture University，Tianjin 300384，China；2.Tianjin Engineerand Technology Research Centerof Agricultural ProductsProcessing，Tianjin 300384，China）

Fresh cabbages bought froMmarketwere artificially treated by pesticide.Then the cabbages were washed with easy handlingmethods in the family by soakingwith water，lightsaltwater and detergentsolution during different time.Different sampleswere extracted，concentrated，purified，after using high performance liquid chromatograph，and then conducted a quantitative study.The results showed that：Rogor，detergent solution gave the best results among these threewashingmethods.Residual ratewas 20.41%after 2minutes washing.The second bestonewas lightbrinewashing for 15minuteswith the residual rate of21.51%.The last onewaswaterwashing for10minuteswith the residual rateof28.71%.Toavoid adetergent residuepollution，it was recommended that the bestway for lightsaltwater for 15minutes.Results showed thatwashing for long time wasnotsuitable forpesticide removal.

Chinese cabbage；Omethoate；residual rate；HPLC

10.3969/j.issn.1005-6521.2014.18.007

2014-09-15

王娜（1978—），女（汉），高级实验师，硕士，研究方向：食品化学。