国外资讯

牛金平 整理

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Overseas’ Information

【本期导读】随着世界能源需求量的急剧增加，三次采油（EOR）已成为全球关注的热点，许多国际大公司也瞄准了驱油用表面活性剂、聚合物等化学品市场。我国现有的驱油用表面活性剂以重烷基苯磺酸盐和石油磺酸盐为主，对甜菜碱的室内研究相对较多。国外已开始采用可再生植物资源衍生的表面活性剂、表面活性剂型离子液体进行有关驱油研究，并针对碳酸盐岩油藏中稠油开采的阳离子表面活性剂驱油机理进行了理论与实验上的探讨，以上趋势均值得国内表面活性剂研究人员与生产厂家加以重视。

三次采油用化学品市场将扩大四倍

Frost & Sullivan, 14 Mar 2013

http://www.frost.com

现有油井的快速损耗与老化引发三次采油（EOR）用化学品市场的繁荣。在创新、可持续发展及经济可行的前提下，该市场有望迅速崛起。据Frost & Sullivan对美国和欧洲三次采油用化学品市场的最新分析，2012年该市场收益达到4.093亿 美元，预计到2019年将达到17.751亿 美元。该研究覆盖了聚合物、表面活性剂、碱类化学品、表面活性剂/聚合物驱、碱/表面活性剂/聚合物驱以及其它化学剂使用的场合。

十年前，美国和欧洲许多知名的油田未进行开采，其原因主要是开采成本过高，经济上不合理。一位化学工业分析师认为：目前，三次采油化学驱已经给EOR化学品生产商提供了非常好的机会，在开发产品时应关注以下几方面：驱油率、成本低、符合现有产品标准以及多功能化。

三次采油技术的全球市场分析

BioSpace, 12 Sep 2013

http://www.biospace.com

近日BCC Research发表了最新的三次采油（EOR）市场研究报告。报告指出：2012年全球EOR的市场规模为210亿美元，2013年为226亿美元，预计2018年将达到344亿美元，年平均增长率（CAGR）为 8.8%。

全球现有的和新兴的EOR技术主要针对老化和废弃油井。目前，全球5%的油产量来源于EOR技术，而且EOR已成为石油工业持续发展的重要基础。随着先进采油技术的开发（如水力压裂），EOR 技术对全球油产量的作用已越来越大，因为EOR能明显提高或恢复油井的采油率。

EOR技术的安装和运转涉及许多产品和设备，如喷射泵、水源、特制的水管、化学器进料系统、空气分离系统、空压机、鼓风机、专用贮罐以及各种其他的设备和工具。EOR技术中还包括驱油介质，如表面活性剂、聚合物、碱、液氮和二氧化碳。

目前的市场条件和最新的EOR技术成果，包括采油工业对该技术应用效果的理解程度均影响EOR技术市场的持续增长。另外，全球范围持续上升的油价已经抵消了采油成本的增加，从而大大提高了EOR技术的经济可行性。最后，EOR市场的推动取决于EOR技术的成熟度、全球采油工业诸多服务提供商和产品制造商的强烈要求、EOR技术广泛的工业化应用经验以及在世界范围内已证实可有效提高采油率的EOR技术。

甜菜碱表面活性剂在油田的应用前景

MarketsandsMarkets, 2014. Found on PR Newswire, 2 May 2014

http://www.prnewswire.com

甜菜碱表面活性剂在油田的用量增加，这是由于甜菜碱表面活性剂具有耐高温、高压的特点，因此，可以从传统的驱油用表面活性剂市场中获得一小部分份额。

在不同品种的两性表面活性剂中，甜菜碱的市场份额最大，这是由于甜菜碱的价格相对较低，可用于许多重要领域。两性表面活性剂的几个主要生产商及其市场为：Evonik 和 BASF在德国, Rhodia在比利时, AkzoNobel在荷兰, Stepan在美国, Clariant 在瑞士，Kao Chemical 在日本。

皂甙用作碳酸盐岩油藏的驱油用表面活性剂

Journal of Petroleum Science and Engineering，110(2013)，66—73

在过去的几十年中，表面活性剂驱作为一种稳定、高效的化学驱油方式而得到了快速发展，其驱油机理为：降低油水界面张力、将油湿表面转化为中性或水湿表面，从而有利于将油藏中的残留原油驱替出来。表面活性剂在岩石上的吸附行为对于驱油剂是至关重要的。

皂甙是一种天然表面活性剂，主要来源于一种名为Z.spina christi树的树叶，这种植物在中东的种植量很大，因此，皂甙的成本很低，且原料来源就在石油开采地。

最早在2012年，Pordel等人提出将皂甙用于三次采油的驱油剂中。伊朗石油技术工程大学阿瓦兹分院的Mohammad Ali Ahmadi等人已对皂甙与传统工业表面活性剂在吸附性、经济性方面进行了对比研究，最近又系统研究了皂甙在碳酸盐岩油藏中的应用性能，结果如下：（1）皂甙的CMC值约为4%（质量浓度）；（2）随着表面活性剂浓度的增加，表面活性剂的水相黏度明显增大，当皂甙质量浓度为8%时，水相与原油的黏度比约为10；（3）在皂甙质量浓度为8%、矿化度为15000mg/L时，驱油率为81.08%。上述研究结果表明，皂甙不仅可以降低原油/水之间的界面张力，而且可以大幅提高表面活性剂水溶液的黏度，再者，该表面活性剂的耐盐性较好。因此，皂甙这种糖基表面活性剂有望用于三次采油中的化学驱油剂中。

季铵盐型阳离子表面活性剂在稠油碳酸盐岩油藏中的应用试探

Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 455 (2014) 76—91

季铵盐型阳离子表面活性剂已被证明可以提高裂缝性油藏、混合润湿型碳酸盐岩油藏的采油率，对其驱油机理的解释如下：高酸值原油中的羧酸根吸附在油藏岩石表面（也就是油、水和岩石的界面），季铵盐型阳离子表面活性剂与羧酸根通过静电作用生成离子对，破坏和瓦解了油膜，露出碳酸盐岩石，使碳酸盐岩表面由油湿变为水湿，提高了驱油剂的采油率。

本文主要研究季铵盐型阳离子表面活性剂（十二烷基三甲基氯化铵，以下简称C12TAS）对碳酸盐岩油藏中低酸值、稠油（沥青质、胶质含量高，特指墨西哥油）的驱油效果，并采用分子模拟、分子间相互作用等量子能量计算手段提出了一种大分子复合物（supramolecular complex）驱油机理。主要结论如下：

1）洗油率与C12TAS的质量浓度相关，当C12TAS的质量浓度低于其CMC时，洗油率较低，并逐渐增加；接近CMC时，洗油率急剧增大，高于CMC后，洗油率基本不变。

2）通过测定稠油、水驱出的原油、阳离子表面活性剂驱出的原油中的组成，发现：水驱出的原油中饱和烃、芳烃的含量高于稠油，而沥青质、胶质含量明显低于稠油，说明低酸值稠油的沥青质、胶质与碳酸盐岩表面结合，形成油湿表面，水驱时，沥青质、胶质不易从岩石表面脱落下来，因此水驱时的采油率低，且水驱出的原油中沥青质、胶质含量相对较低。用阳离子表面活性剂进行试验时，采油率明显高于水驱，且驱出的原油中沥青质、胶质含量明显高于水驱出的原油中的相应含量，说明部分沥青质、胶质从岩石表面脱落下来。

3）采用分子模拟计算C12TAS分子间、以及C12TAS与沥青质、C12TAS与胶质形成大分子复合物（supramolecular complex）的分子间相互作用力，认为：C12TAS分子与稠油中的沥青质、胶质形成大分子复合物（如图），破坏了稠油分子间的结合力，降低了稠油的黏度，从而提高了采油率。从现有的实验中未发现沥青质、胶质从碳酸盐岩石上脱离，也就是说未发生润湿反转。这种大分子复合物驱油机理与之前的阳离子表面活性剂润湿反转的驱油机理完全不同。

大分子复合物的分子模型

科莱恩公司投资成立终级EOR服务中心

Speciality Chemicals, Jun 2013, 33(6)

http://www.specchemonline.com

科莱恩公司在收购了位于墨西哥湾的Champion Technologies公司油气田生产用化学品研究中心之后，又对德克萨斯大学已有的一个公司Ultimate EOR Services进行投资，使其由化学强化驱油服务升级为终极EOR （Ultimate EOR.）服务，业务范围包括：储备油藏的筛选、为某个特定油井开发表面活性剂配方、对油田性能的高级模型评价以及对整个油田的优化。科莱恩公司在位于美国德克萨斯州Woodlands的新的Oil & Mining Services全球总部建立了6000m2的实验室。

一种新型、绿色驱油用表面活性剂

TCE (formerly The Chemical Engineer), May 2013, (863), 38-40

http://www.tcetoday.com

奥克拉荷马大学正在开发用于驱油的表面活性剂。石油价格的飚升激发了表面活性剂在三次采油中的应用。由于淡水来源的限制以及绝大多数油井水的矿化度很高，研究者正在开发耐盐型表面活性剂。奥克拉荷马大学开发的新型驱油用表面活性剂是将表面活性剂与短链聚合物合二为一，以防止在高矿化水中发生沉淀，并且奥克拉荷马大学已与美国塔尔萨（Tulsa）MidCon Energy公司共同将该产品成功地进行了应用试验，双方已成立了一个合资公司Chemical Flooding Technologies，对该项技术进行市场化。

一种表面活性剂型离子液体对油水界面张力的影响

TCE (formerly The Chemical Engineer), May 2013, (863), 38-40

Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 421 (2013) 63— 71

离子液体是一种由有机阳离子和有机（或无机）阴离子组成的在室温或室温附近呈液态的物质。

本论文研究了以氯代1-十二烷基-3甲基咪唑啉 ([C12min][Cl ])为表面活性剂的离子液体的浓度、温度、氯化钠浓度对其水溶液与一种伊朗原油之间界面张力的影响。结果表明：①离子液体水溶液的组成对动态界面张力有显著影响。离子液体浓度由0增至100 ppm时，界面张力显著降低（从39.98降至0.81mN／m）。继续增加浓度，界面张力基本保持不变。②考察了氯化钠浓度（10000～100000ppm）、离子液体质量浓度（1250～50000ppm）对油水界面张力的影响，发现在高矿化度下，该离子液体仍可有效地降低界面张力，说明该类离子液体的耐盐性很好，可用于高矿化度油藏。③在温度由293.15K升高至333.15K，界面张力略有升高；④岩心驱替试验表明该离子液体可用做三次驱油剂。

家庭护理和个人护理领域的消毒剂配方专利研究

HPC, Household and Personal Care Today, May-Jun 2013, 8 (3)

http://hpc-today.teknoscienze.com

据市场研究报告，未来几年消毒剂市场将以年均6%的增速增长，2017年将达到140亿美元。一项涵盖2008年1月至2013年3月消毒剂的专利研究表明，许多在美国、欧洲及亚洲提交的专利申请已超过5年时间，但备案率却没有增加。相反，在西班牙、俄罗斯和奥地利等国家的专利申请量总数虽低，但是消毒剂的专利数量还在上升，这意味着越来越多的消费者青睐消毒剂。申报者主要是合资公司如汉高、巴斯夫公司和宝洁，其专利申请数分别为363项、342项和341项，这意味着潜在的技术商业化。美国Columbia大学和Texas大学等也对他们的研究结果申请了保护。数据表明，就化学成分而言，与抗微生物剂、抗真菌剂和抗过敏剂专利相比较，杀菌消毒剂专利具有较低的份额和增长，重点是加入卤化物（特别是氟化物）作为消毒剂。其他专利声称使用唑类、过氧化物和其它活性成分。申请专利最多的为美容及个人护理，其次是织物护理应用。