肥皂洗涤剂的安全性与环境影响问答(八)
编者按:针对消费者关心的肥皂和洗涤剂基础知识、洗涤剂的人体安全性及其对环境的影响等问题,日本肥皂洗涤剂工业协会于1974年编辑出版了《肥皂、洗涤剂知识问答》一书,并于1994年进行了全面修订。此后,日本肥皂洗涤剂工业协会根据社会环境变化和新技术发展情况不断对该书加以补充修订。本文内容摘编自该书最新一版。
Q69. 衣用合成洗涤剂有哪些成分?
洗衣用合成洗涤剂配方中,除了含有主要成分表面活性剂以外,还含有其他洗涤助剂。其中,所使用表面活性剂主要是LAS和AOS等阴离子型表面活性剂。最近,AE等非离子表面活性剂在合成洗涤剂中的应用有逐步扩大的趋势。以下是有代表性的洗涤助剂:
水软化剂:铝硅酸盐(沸石)
碱剂:碳酸钠、硅酸钠。
此外,衣用合成洗涤剂配方中还含有酶、荧光增白剂、漂白剂等。然而,并不是所有的洗涤剂都加入了上述全部成分。
Q70. 衣用合成洗涤剂使用的酶有哪些品种?
1963年前后,欧洲生产的洗涤剂中开始添加能够分解蛋白质的酶。二十世纪70年代,日本也开始出售含蛋白质酶的洗涤剂。现在,日本市场上多数洗衣剂中都配入了酶制剂。除蛋白酶外,洗涤剂酶还包括可除去棉纤维微细构造中污垢的纤维素酶、去除油脂污垢的脂肪酶以及去除淀粉的淀粉酶。酶的加入,大大提高了洗涤剂的去污性能。正是生物技术的进步,才使洗涤剂的性能与几十年前相比出现了如此大的飞跃。
衣物上容易附着皮脂等油脂污垢以及蛋白质污垢和淀粉污垢。这些物质本身就很难洗净,有时甚至还会使其他物质也难以洗净。含酶洗涤剂对这几类污垢具有显著的去除作用,使表面活性剂对污垢的去除变得更加容易。
酶广泛分布于自然界中,是所有动植物维持生命不可或缺的重要因素。例如,人类的消化系统中就含有分解食物的酶。由于加入少量的酶就可以大幅度提升去污效果,因而洗涤剂中酶的加入量通常小于1%。使用含酶洗涤剂并不是温度越高越好,温度过高会使酶发生变性,失去原来的活性。为此,日本相关研究机构开发出了适合日本低温洗涤习惯的洗涤剂用酶。需要特别注意的是,酶在40℃以下活性最好,因此使用含酶洗涤剂时浸泡洗涤的初始温度应不高于40℃。
Q71. 衣用合成洗涤剂的推荐用量有何依据?
一般根据洗涤剂中表面活性剂(主要有效成分)和助洗剂(帮助提高洗净力)溶于水中的最适浓度,确定衣用合成洗涤剂的推荐用量。洗涤剂的去污性能是有特异性的,因此合理增加洗涤剂的用量有助于提高去污力。但是,在洗涤剂的最适浓度以上,随着洗涤剂使用量的增加,去污力的增加却非常有限。因而,超量使用洗涤剂没有必要,且造成浪费。
图30 洗涤剂浓度与去污力的关系
洗涤剂各成分的配合量需要兼顾对洗净力、泡沫量以及泡沫性质、漂洗性的影响。这些要素共同决定了洗涤剂的综合去污效果。洗涤剂中使用的表面活性剂种类不同,其最适浓度会各不相同,去污力、快速发泡性、漂洗性也不尽相同。为此,配方师通常会选用2种以上的表面活性剂,并以最适比例复配衣用洗涤剂。
一般地,洗涤剂的用量与洗涤水量成正比。但是,最近大型洗衣机的用水量(洗涤每公斤衣物的水量)变小,使得按照水量加入洗衣剂的方法常常会出现洗涤剂用量不足的情况。为此,现在洗涤剂的使用量也有按照洗涤物的重量进行计算的。要严格遵守洗衣剂的推荐用量,污垢严重时可稍微增加用量。
Q72. 衣用合成洗涤剂的发泡性与洗净力有关系吗?
在合成洗涤剂出现以前,人们主要使用肥皂洗衣。当时,发泡性成为衡量其去污力的参考指标。在合成洗涤剂出现初期,泡沫丰富也是洗涤剂品质良好的要素之一。但是,随着各种性能优良的新型表面活性剂的问世,合成洗涤剂的发泡性与其去污力之间已无直接关系。这一论断已通过去污试验得到了确认。例如,以非离子表面活性剂为主体的洗涤剂比以阴离子表面活性剂为主的洗涤剂发泡性稍差,但两者的去污力相当。在欧洲,滚筒式洗衣机非常流行,这种洗衣机一般建议使用低泡洗涤剂。
虽然去污力与发泡性之间没有直接关系,但对同一合成洗涤剂,浓度高低、污垢多少却会影响到其发泡性。
Q73. 弱碱性洗涤剂能洗涤羊毛织物吗?
不同衣料洗涤所使用的洗涤剂是有差异的。在洗涤前,必须检查衣料的洗涤标识。例如,洗涤羊毛不能使用弱碱性洗涤剂,而应该使用中性洗涤剂。因为羊毛质地衣料的颜色耐碱性较弱,使用弱碱性洗涤剂容易使其变色。不仅如此,羊毛在洗涤过程中很容易发生收缩,一个重要原因是羊毛纤维在洗涤中发生了膨润。羊毛纤维的表面覆盖着鳞片,在水中羊毛纤维发生膨润,鳞片呈直立状。因此,洗涤过程中强力摩擦会使羊毛纤维发生缠绕,整体收缩。
此外,羊毛属于蛋白质。使用弱碱性洗涤剂会加剧羊毛的膨润,产生毡缩现象。为了保持羊毛的风格,一定要看清羊毛衣物的标识内容后再洗涤。
Q74. 带干洗标志的衣物能在家中洗涤吗?
每件衣物上都带有表示最适合于该衣物的洗涤熨烫方法和护理方法的图标。所以,可以干洗的衣料上也会有相应的标识(如图31所示)。但这并不意味着“必须干洗”,带有这种标志的衣物也可以在家中水洗。具体能否水洗,关键要看衣物水洗后是否变型、缩水或掉色。
日本市场上可以买到用来洗涤带有干洗标志衣物的洗涤剂,但一定要按照所标注的使用方法和注意事项来使用。
图31 干洗标识
Q75. 洗涤后的衣物会有多少洗涤剂残留?残留洗涤剂对人体有害吗?
洗涤棉织物时,在漂洗3次、每次3min的情况下,干燥后衣物上会吸附相当于衣物干重0.03%~0.13%的表面活性剂。
为了研究衣物上残留表面活性剂对肌肤的潜在危害,专家分别使衣物附着相当于干布重量0.0%、0.2%、5.0%和10.0%的合成洗涤剂,待布片干燥后,对男女试验者进行皮肤贴片试验。结果发现,上述4种附着浓度对人体的刺激性无明显差异,从而确认合成洗涤剂对皮肤无刺激性(近藤等人,《纤维制品消费科学》,1971年第12期)。
研究人员还以过敏性皮炎患者为实验对象,用浓度为0.1%的LAS进行皮肤贴片试验。结果发现,由该浓度LAS引起的皮肤刺激很小(铃木等人,《皮肤》,1999年第2期)。
其他影响参见Q11。
Q76. 婴儿的尿布斑疹与洗涤剂有关吗?
研究人员就合成洗涤剂和柔软剂对皮肤的刺激性、过敏性进行了一系列临床试验,明确证明它们对人体无害。
婴幼儿产生尿布斑疹的原因有三方面:自身身体起因(先天性皮肤过敏、酸性便刺激、发酵性腹泻、尿中成分、接触性皮炎);尿布引起(尿布未洗净、干燥不充分、透气性不好、尿布更换不及时、对衣料纤维过敏、纤维太硬)以及寄生微生物引起(氨皮肤炎和念珠菌病)。尿布斑疹一般是上述多种因素共同作用的结果。
防止尿布斑症的方法是将发病部位用布擦干、洗净尿布、保证良好的透气性、利用柔软剂降低尿布纤维间的摩擦力、勤换尿布等。
Q77. 荧光增白剂和漂白剂有何区别?
荧光增白剂和漂白剂都可以提高衣物的白度,但其作用机理却大不相同。
荧光增白剂是一种染料,它吸收日光中的紫外线(不可见光线)而发出青色的光(可见光线:荧光)。因此,用含有荧光增白剂的洗涤剂洗涤后,荧光增白剂会吸附在纤维上,在光线的照射下会发出荧光。它与纤维上的黄色和在一起,肉眼看上去衣物会产生明显的洁白感。
漂白剂则是对纤维上附着的微量色素进行氧化或还原,使色素转变为无色。漂白剂不仅可以去除衣物上的轻垢、防止衣物泛黄,还可以除去酱油和食物引起的有色污渍。然而,氧化漂白和还原漂白的作用机理有很大差别:氧化漂白剂是使色素的发色基团与氧结合,使其变为无色易溶于水的物质,从而将其去除;还原漂白剂的主要成分是二氧化硫脲,其漂白机理是从色素的发色基团中夺取氧,使色素转变为无色的物质(当这种无色物质与空气中的氧再次结合时,又会再次发色)。
氧化型漂白剂包括氯系(以次氯酸钠为有效成分的)、粉剂型(碳酸钠或过硼酸钠)和液体型(以双氧水为主要成分)等品种。
氯系漂白剂只能对白色衣物使用,若对有色衣物使用可能会导致衣物颜色受损;而氧系漂白剂对有色衣物进行漂白时是安全的。
Q78. 为什么衣用洗涤剂中要加入荧光增白剂?
我们日常穿着的白色衣物,在上市前几乎都已经过荧光增白剂的增白处理。荧光增白剂属于一种染料,在日光照射下会发生分解,衣物反复洗涤也会造成荧光增白剂流失,使衣物泛黄。为此,在洗涤剂中配合荧光增白剂,就能补充衣物丧失的荧光增白剂,使衣物保持洁白。
由于担心本色和浅色的棉、麻等衣物吸附荧光增白剂后会产生变色,因而许多市售的洗涤剂中并未加入荧光增白剂。荧光增白剂一般只加入洗衣粉中使用。从使用角度考虑,厨房用洗涤剂和居室用合成洗涤剂等产品中没有必要加入荧光增白剂。荧光增白剂不仅仅用于肥皂和洗涤剂中,还可以用于纸制品(笔记本、图画书等)、纤维制品、衣物的增白。
Q79. 荧光增白剂存在安全性问题吗?
根据不同研究机构对其急性毒性(一次大量摄取时)、慢性毒性(连续每天摄取时)、皮肤刺激性、致癌性等方面进行的专门研究,荧光增白剂是安全的。部分机构关于荧光增白剂对生物体安全性的研究就过见表32。
日本国立卫生试验所对洗涤剂和纤维中所用荧光增白剂的的安全性进行了详细研究,从急性毒性、亚急性毒性、致癌性方面进行了考察,没有发现荧光增白剂有致癌性,确认了其安全性。1973年4月,在瑞典斯德哥尔摩召开的荧光增白剂研讨会上,与会者确认了荧光增白剂没有致畸性、致突变性、致敏性,其生物降解后也不会引起水质污浊。关于荧光增白剂的安全性知识,可参阅日本化学工业协会的《荧光增白剂安全性》一书。
表32 荧光增白剂的安全性研究
Q80. 荧光增白剂有环境影响问题吗?
日本国立卫生试验所和谷川等人分别就荧光增白剂对鱼类等水生生物的安全性和生物降解性进行了深入研究,确认荧光增白剂对环境是安全的(日本国立卫生试验所,《化学工业日报》,1973年7月30日;谷川,《染料与药品》1963年第5期,24页)。
洗涤剂中含有约0.2%~0.5%的荧光增白剂,大部分在洗涤过程中为衣物所吸附,其余的则随洗涤废水排入下水管。从表33的监测数据来看,河水中的荧光增白剂浓度是非常低的(安倍等人,《水质污染研究》1978年第3期,216~222页)。
表33 河水中荧光增白剂的浓度
Q81. 为什么荧光增白剂不能用于婴幼儿的衣物?
婴幼儿的衣服(特别是贴身衣物),一般不希望有化学物的残留。而荧光增白剂就是限制对象中之一。日本政府认为,婴幼儿用品没有必要用荧光增白剂进行处理。1973年11月24日,日本通产省局长向加工团体发出了“尽可能避免荧光增白加工”的通告。由于合成洗涤剂中加入的荧光增白剂不存在安全性问题,日本内阁总理大臣还就此于1976年签署了《国会答辩书》。
Q82. 为什么绷带、纱布中不得检出荧光增白剂?
绷带、纱布等卫生材料必须采用清洁的材料制作。如果用旧布加工的再生纤维,则需要防止其中混入不明用途的再生纤维。因为再生纤维中大多会检出荧光增白剂,因而日本《药剂法》规定:在绷带和纱布中不得检出荧光增白剂。这项规定是为了防止绷带和纱布中混入再生纤维,而不是因为荧光增白剂存在安全性方面的问题。
Q83. 洗衣剂中使用的沸石对环境水系有影响吗?
沸石对环境水系没有影响,这是沸石制造商和洗涤剂制造商在对沸石对人体的安全性和对环境的负荷、安全性进行全面评估后得出的结论。沸石这种铝硅酸盐广泛存在于自然界,自古以来就有利用沸石作为水过滤剂使用的例子,因而它属于高安全性的物质。由于沸石是自然界天然存在的一种矿石,因而洗涤废水流入河流中也不会产生环境问题。
Q84. 法律对厨房用洗涤剂有什么限制吗?
厨房用洗涤剂是用于洗涤餐具、蔬菜、水果等洗涤剂的总称,须接受日本食品卫生法规的制约。日本《家庭用品品质法》对厨房用洗涤剂规定了表示义务,其中包括基于日本《食品卫生法》的“浸泡时间”、“漂洗标准”等内容(表34)。
表34 日本《食品卫生法》关于厨房洗涤剂(蔬菜、水果、餐具用)成分和使用标准的规定
Q85. 厨房用洗涤剂含有哪些成分?
厨房用洗涤剂中使用的主要是对皮肤影响小的表面活性剂。例如,在烷基醚硫酸酯盐(AES)等阴离子表面活性剂中配合烷基二甲基氧化胺(AO)、烷基糖苷(APG)和聚氧乙烯醚(AE)等非离子表面活性剂,是厨房用洗涤剂的基础配方。
Q86. 经常做厨房家务的人手会变得粗糙,这是厨房洗涤剂导致的吗?
手变粗糙属于非炎症性的皮肤变化,随每个人肤质的不同而有较大差别。同样使用厨房洗涤剂,有的人使用肥皂和合成洗涤剂手都不会粗糙,而有的人即使用热水皮肤也变粗糙;有的人使用合成洗涤剂A手会变得粗糙,但使用合成洗涤剂B则不会变糙,还有的人使用肥皂就会变粗糙,等等。
手变粗糙的主要原因是各人的体质和洗涤操作中皮肤受到物理刺激,而肥皂和合成洗涤剂只是间接原因。正常皮肤中的皮脂腺分泌出皮脂,与汗腺分泌的水分(汗)混合在一起,形成覆盖在皮肤表面的皮脂膜。由于泥土、洗涤剂等外力的作用,工作中会丧失这层皮脂膜,结果使皮肤的角质层暴露出来,从而受到外界的种种刺激。此外,洗涤剂的主成分——表面活性剂吸附在皮肤表面,会使皮肤表面的蛋白质发生变化。因此,洗涤剂会助长手变粗糙的现象。具体原因包括:洗涤剂浓度高,洗涤时间长,使用频率高,洗涤水溶液过热。
为了防止手因使用洗涤剂而变粗糙,消费者应选择适合自身体质的肥皂、洗涤剂种类,并严格地按参考用量使用。对于干性皮肤者、手受伤者及湿疹患者,建议戴橡胶手套从事厨房洗涤操作,而且洗涤操作结束后还应及时涂抹护肤品以补充被洗脱的皮脂。
Q87. 有不让手变粗糙的厨房洗涤剂吗?
厨房用洗涤剂包括脂肪酸系和非脂肪酸系两大类。以往一直认为,使用脂肪酸系洗涤剂不容易使手变粗糙。但是,现在开发出了很多既可以保持洗净力,又不易使手变粗糙的洗涤剂,并已经大量上市销售。
厨房洗涤剂使手变粗糙,除了由于表面活性剂本身的脱脂力外,吸附在皮肤上的表面活性剂引起蛋白质变化也是相当重要的原因。护手型厨房洗涤剂就是从这一原因入手,在以阴离子表面活性剂为主表面活性剂的配方中,加入阻止洗涤剂成分吸附在皮肤上的添加剂(代表性的添加剂是烷基二甲基氧化胺),或者采取以非离子表面活性剂为主的厨房用洗涤剂配方。此类洗涤剂效果良好,可大大改善因使用厨房用洗涤剂造成的手变粗糙现象。
Q88. 可以用厨房洗涤剂洗涤蔬菜、水果吗?漂洗至什么程度合适?
据日本东京都卫生局的调查,厨房用洗涤剂的主要成分LAS在西餐餐具上的残留量为0.4μg/cm2,在碗上的残留量为0.2μg/cm2;洗涤蔬菜、瓜果的洗涤剂残留量合计为14.3mg/人/天,按成人体重50kg计算,人对洗涤剂的最大摄取量为0.29mg/kg/天(日本厚生劳动省的调查结果为0.14 mg/kg/天)。该数值比通过动物试验得出的LAS最大无影响浓度300 mg/kg/天要小得多。这说明,用厨房洗涤剂洗涤餐具、瓜果、蔬菜后,不会对人造成不良影响。
为规范厨房洗涤剂的洗涤和漂洗方法,日本厚生劳动省1973年出台的《食品卫生法》对厨房洗涤剂的使用标准提出了要求:“在使用厨房用洗涤剂时,不论洗涤蔬菜还是瓜果,不得在洗涤液中浸泡5min以上”;对于漂洗操作,“使用流动水时,洗涤后的蔬菜、瓜果需用水冲洗30秒以上,餐具冲洗5秒以上;在用水池水洗涤时,必须换水后漂洗两次以上”。
Q89. 为什么厨房洗涤剂不能稀释后保存?
厨房洗涤剂原液贮存期间一般不会发生变质现象。但是,如果稀释后保存,会因稀释所使用的容器被细菌污染和稀释水中细菌的混入,引起洗涤剂的变质、发臭现象。这是因为,混入的细菌会以洗涤剂成分作为营养源进行繁殖。一般地,洗涤剂溶液被稀释的倍数越大,越容易发生洗涤剂溶液变质的现象。因此,不能将厨房洗涤剂稀释后保存。制造商应在其产品上注明“不要保存厨房洗涤剂的稀释液”,应随用随稀释。
Q90. 自动洗碗机能使用厨房洗涤剂吗?
自动洗碗机不能使用普通的厨房用合成洗涤剂,必须使用为其配制的专用洗涤剂。这种洗涤剂的主表面活性剂是低泡性的特殊非离子表面活性剂和酶,并添加有碱剂。此外,因为自动洗碗机用洗涤剂的洗涤对象不是食品,因此其成分规格也不受日本《食品卫生法》的约束。