双波长法、三波长法在六价铬盲样考核分析中的应用

梁鹏山，俞卫峰，汤晓兰

（杭州市余杭区质量计量监测中心，浙江杭州311100）

双波长法、三波长法在六价铬盲样考核分析中的应用

梁鹏山，俞卫峰，汤晓兰

（杭州市余杭区质量计量监测中心，浙江杭州311100）

采用两种双波长法和一种三波长法对六价铬盲样进行分析，测定波长均为540nm，两种双波长法的参比波长分别为750和660nm，三波长法的参比波长为460和660nm。与单波长法相比，两种双波长法和三波长法有利于提高六价铬标准样品及盲样测定结果的准确度和精密度。

六价铬；二苯碳酰二肼分光光度法；双波长分光光度法；三波长分光光度法

六价铬作为环境水质常见分析项目之一，在实验室各种考核中经常作为盲样测试的项目，其测试方法常见的有分光光度法[1-8]、离子色谱法[9]、原子吸收法[10，11]、电感耦合等离子体法[12，13]、流动注射法[14，15]、荧光猝灭法[16]、液相色谱-质谱法[17]、电化学法[18，19]和示波极谱法[20]等，文献[2-8]对二苯碳酰二肼分光光度法进行了各种优化。水质盲样考核样的基体往往是纯净的纯水，一些随机误差（如各种玻璃器皿的洁净程度等）往往会导致测得值偏离校准值，本文用文献报道的两种双波长法和一种三波长法对六价铬盲样进行了分析，对比了这些方法的优缺点。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

UV-2450型紫外/可见分光光度计（日本Shimadzu公司），具有多波长光度值同时检测的功能。

六价铬标准使用溶液浓度为1.00mg·L-1，标准曲线浓度系列为0、20、40、80、100、160、200、300μg·L-1，配制体积为25mL。

二苯碳酰二肼显色剂配制：参考国家标准方法，二苯碳酰二肼浓度为0.40%，基体为（1+1）丙酮。同时配制（1+1）磷酸和（1+1）硫酸，所用试剂均为分析纯。

1.2 实验步骤

在装有适量样品或标准溶液的25mL比色管中，加入显色剂0.5mL，混匀后加入（1+1）磷酸和（1+1）硫酸各0.25mL，再次混匀；显色10min，后测定反应液在540、660和750nm处的吸光度。

1.3 定量分析

单波长法：以标准曲线溶液反应液在540nm处的吸光度A540对六价铬浓度作标准曲线，以此标准曲线进行定量分析的方法简称为方法1。

双波长法[5]：标准曲线溶液反应液在660nm和750nm处的吸光度分别表示为A660和A750，以660nm作为参比波长，A1（=A540-A660）作为因变量进行定量分析的方法简称为方法2；以750nm作为参比波长，A2（=A540-A750）作为因变量进行定量分析的方法简称为方法3。

三波长法[6]：标准曲线溶液反应液在460nm处的吸光度表示为A460，以460nm和660nm作为参比波长，A3（=A540-0.6×A460-0.4×A660）作为因变量进行定量分析的方法简称为方法4。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线系列分析

根据1.3中介绍的各种方法，对自变量（六价铬浓度）与各种因变量见的线性关系进行拟合，结果见表1。

表1 标准曲线测定结果*Tab.1 Results of standard solutions

从表1可知，在0.0～300μg·L-1六价铬浓度范围内，各方法所得拟合方程均有良好的线性关系（r均为0.9999）。

2.3 盲样及标准样品分析

在一次实验室认可监督评审中，水质六价铬被定为盲样考核项目，此样品简称为六价铬盲样。因未稀释的六价铬盲样具有微黄色，根据此颜色的深浅，可初步估计其大致浓度范围，从而挑选已有标准样品进行分析；尽量选择与盲样浓度接近的标准样品，或者选择大于和小于盲样估测浓度的标准样品各一份。标准样品的分析作为质量控制手段之一，可对六价铬盲样分析方法的准确度进行评估，分析结果见表2。

表2 六价铬盲样及标准样品分析结果Tab.2 results of standard solution and blind samples

由表2可知，批号为203342和203337的六价铬标准样品，双波长法和三波长法的测定结果均在标准值许可范围内，在批号为203342标准样品和六价铬盲样中，双波长法和三波长法测定结果的相对标准偏差（RSD）均小于单波长法；而在高浓度的六价铬标准样品中，各种定量方法测得结果的RSD差异不大。在批号为203337的标准样品及六价铬盲样的测得结果中，方法3和方法4的定量结果均显著大于单波长法（ρ＜0.05），各种定量方法所得盲样结果均在许可范围内。可见，在较低浓度样品中，双波长法和三波长法有利于提高方法精密度，而在较高浓度的样品中，双波长法和三波长法有利于提高定量结果的准确度，与文献[5，6]所得结果类似。

3 结论

水质六价铬监测中，比色管等玻璃器皿内壁的洁净程度会影响测定结果，导致结果的不确定度增大[6]，而避免这些影响在盲样分析中尤为重要，本文采用文献介绍的双波长法和三波长法对六价铬盲样进行分析。结果表明，与单波长法相比，双波长法和三波长法一定程度上提高了二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬的准确度和精密度。

［1］GB/T 7467-1987水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度

Determination of chromium（Ⅵ）in blind sample by two dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method

LIANG Peng-shan，YU Wei-feng，TANG Xiao-lan
（Yuhang District Quality Monitoring Center,Hangzhou 311100，China）

Two dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method using diphenylcarbazide as chromogenic reagen were established to determinate chromium（Ⅵ）in blind sample．The measuring wavelength is 540nm,and the reference wavelength is 750nm or 660nm in dual-wavelength spectrophotometric method,while in triplex-wavelength spectrophotometric method reference wavelengths are 460nm and 660nm.Compare with single-wavelength spectrophotometric method,dual-wavelength spectrophotometric methods and triplex-wavelength spectrophotometric method had better precision and accuracy.

chromium（Ⅵ）；diphenylcarbazide spectrophotometric；dual-wavelength spectrophotometry；triplexwavelength spectrophotometry

1002-1124（2014）03-0024-03

2014-01-03

梁鹏山（1973-），男，工程师，学士，主要从事质量监督检测工作。

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