湖南省永州市猪肉中四环素类药物残留的现状分析

郑春芳 雷元顺 于桂阳

（1湖南永州职业技术学院农学系，湖南永州 425000；2湖南宁远县畜牧水产局鲤溪兽医站，湖南宁远 425614）

湖南省永州市猪肉中四环素类药物残留的现状分析

郑春芳1雷元顺2于桂阳1

（1湖南永州职业技术学院农学系，湖南永州 425000；2湖南宁远县畜牧水产局鲤溪兽医站，湖南宁远 425614）

为了解湖南省永州市猪肉中四环素类药物的残留情况，分批随机采集永州市八个县区超市、农贸市场和生猪屠宰场的猪肉样品200份，采用高效液相色谱法进行土霉素、四环素和金霉素等四环素类药物残留的分析监测。抽检八个县区中冷水滩、零陵、祁阳和东安四个县区被检出四环素类药物的残留，其检测出的残留量均超过国家规定的四环素类药物最大残留限量0.1μg/g（或100μg/kg），在200个样品中有9个样品含有被测的四环素类药物成分，占被调查样品的4.5%。这表明当地生猪养殖过程存在滥用四环素类药物的现象，从而造成猪肉的四环素类药物残留。

四环素类药物；残留；猪肉；永州

四环素类药物是由链霉菌产生的一类广谱抗生素，主要有四环素(TC)、金霉素(CT)、土霉素(OTC)、多西环素(DOTC)和美他环素(METC)等。由于四环素类药物价格低廉，抗菌谱广，被广泛用作促进动物生长和防治动物疾病的饲料添加剂。但如果不合理地使用四环素类药物，会导致其在猪肉中残留，危害人类健康，因此该类药物已成为全世界颇为关注的抗菌类药物。对动物源食品中该类药物残留量的检测和监控，也已列入《中华人民共和国动物及动物源食品残留监控计划》。为了解湖南省永州市猪肉中的该类药物残留情况，永州市采用高效液相色谱法对当地猪肉样品进行了土霉素、四环素和金霉素等四环素类药物残留的分析监测。

1 试验材料与方法

1.1 试验材料

2012年1 ～12月从湖南省永州市八个县区（冷水滩区、零陵区、祁阳县、东安县、双牌县、道县、宁远县及蓝山县）超市、农贸市场和生猪屠宰场随机采取猪肉样品，共采集猪肉样品200份。

1.2 检测内容与方法

检测方法：采用高效液相色谱法，按《畜禽肉中土霉素、四环素、金霉素残留量测定方法》（GB/T14931.1-94）测定猪肉中土霉素、四环素和金霉素的含量。

检测仪器：高效液相色谱仪(HP1100，美国Agilent公司)附紫外检测器，HQ-60型旋涡混合器，KQ-1000DB型超声波振荡器，高速离心机，电子分析天平，UFENG型真空抽滤机，MS1型组织匀浆机，PHS-3C精密酸度计，C18固相萃取柱（科瑞科技），RE-3000C旋转蒸发仪，HH-8恒温水浴锅。

检测试剂：土霉素、四环素标准品(购于中国药品生物制品检定所)；乙腈（分析纯，购于天津科密欧）；0.01mol/L盐酸溶液；称取1.56g±0.01g磷酸二氢钠溶于蒸馏水中，定容到100mL，经微孔滤膜过滤(0.45μm)备用；水为三蒸水；其他试剂均为分析纯。

药物残留量的计算公式：X=A/M

式中:X为样品中抗生素的含量(mg/kg)；A为样品溶液测得抗生素的含量（μg）；M为样品质量（g）。

1.3 数据处理与分析

利用Excel2003对试验数据进行整理和统计分析。

2 结果与分析

2.1 猪肉中四环素类药物残留量的检测结果

通过测定计算出土霉素、四环素和金霉素分别在浓度为0.2～1.0μg/mL、0.5～1.0μg/mL和1.25～2.5μg/mL呈线性关系，土霉素标准曲线的回归方程为Y=10440X+9631，相关系数为0.9989；四环素标准曲线的回归方程为Y=23261X-939，相关系数为0.9978；金霉素标准曲线的回归方程为Y=8114.3X-4245，相关系数为0.9975。结果表明，四环素、土霉素和金霉素在0.2～2.5μg/mL浓度范围内呈现良好线性关系，相关系数均大于0.997，平均回收率为72.3%～94.6%，批内批间相对标准偏差（RSD） 均小于20%。土霉素、四环素和金霉素药物残留检测结果见表1。

在畜禽生产使用四环素类药物的过程中，如果不认真遵守休药期的规定，动物体内的药物在屠宰之前就不能被完全代谢掉，有很大一部分会残留在动物体内，因此许多国家对四环素类药物规定了最大残留限量并实施监控，欧盟与我国规定的最大残留限量为畜禽肌肉中不能超过100μg/kg。从表1可以看出，抽检的八个县区中冷水滩、零陵、祁阳和东安四个县区都检出四环素类药物残留超标的现象，且均超过国家规定的四环素类药物最大残留限量100μg/kg，其中冷水滩和零陵两个区检出土霉素、四环素和金霉素药物的残留超标，且差异极显著（P＜0.01）；祁阳县检出土霉素和金霉素药物残留超标；东安县检出土霉素药物残留超标；双牌、道县、宁远和蓝山四个县未检出四环素类药物残留。药物残留抽检结果说明，冷水滩、零陵、祁阳和东安在饲料中均添加了四环素类药物，冷水滩和零陵两个县区更要加强对四环素类药物残留的监控。

2.2 猪肉中四环素类药物残留检出情况

从表2可以看出，抽检八个县区共200份猪肉样品中有9份被检出四环素类药物残留，检出率为4.5%，其残留量均超出国家规定的最高残留限量；抽检八个县区中冷水滩和零陵的检出率及不合格率最高，均为12%；其次是祁阳，均为8%；东安县均为4%；双牌、道县、宁远和蓝山等四县均未检出有四环素类药物残留。

表1 猪肉中土霉素、四环素和金霉素残留的检测结果 （mg/kg）

3 讨论

3.1 永州市猪肉中四环素类药物残留现状及分析

2012年，对永州市八个县区猪肉中的土霉素、四环素和金霉素等三种四环素类药物残留进行抽检，检测结果说明永州市猪肉中四环素类药物残留超标问题比较严重。抽检八个县区中冷水滩、零陵、祁阳和东安四个县区均检出四环素类药物残留超标，且均超过国家规定的最大残留限量，双牌、道县、宁远和蓝山四个县未检出四环素类药物残留。这说明永州市部分养殖户对畜产品的质量安全意识比较淡薄，在饲养过程中大量使用了四环素类药物，且不严格遵守休药期的规定，故极易造成猪肉中四环素类药物残留超标。因此永州市要进一步加强对四环素类药物残留的监测，当地兽医行政部门要指导养殖户，并严格规范四环素类药物的使用。

3.2 四环素残留原因分析

目前，四环素是我国广泛用于防治感染性疾病的兽药之一，在食用性动物的养殖过程中，四环素类药物的给药可通过口服（添加到饲料或饮用水中）、注射及通过乳腺注入。生猪喂饲了一定量的四环素后，如代谢时间不足，则残留于肌肉及各器官组织内，四环素在体内主要贮存于胆、脾，尤其易沉积于骨骼和牙齿，造成牙齿持久染色。还可在肝脏中富集，造成肝脏损害。其主要经肾脏排泄，肾功能障碍时易出现消除半衰期延长。

表2猪肉中四环素类药物残留检出情况

3.3 四环素的毒性与残留限量

四环素类药物是一类具有共同多环并四苯羧基酰胺母核的衍生物，仅在5、6、7位取代基有所不同。四环素、土霉素和金霉素对革兰氏阳性菌、阴性菌、螺旋体、霉形体、衣原体、原虫等均可产生抑制作用，是兽医临床上经常使用的广谱抗菌素药物。但由于该类药物的不合理使用会导致动物性食品的残留问题，食用这些猪肉后，该类药物经食物链进入人体，不仅损害人类健康，产生过敏反应及多种急慢性中毒，干扰激素平衡及引起癌变，造成人体内肠道菌群紊乱，引起人类的感染性疾病，且人体内的病原菌因长期接触低浓度的四环素类药物，易于产生对该类药物的耐药性[1]。为此，许多国家对四环素类药物残留规定了最大残留限量，并实施监控。我国和欧盟等国际组织规定该类药物的最高残留限量为:所有食用性动物肌肉组织中四环素、土霉素和金霉素的单个或混合物含量不得超过100μg/kg[2]。

3.4 四环素残留检测方法

在四环素类药物残留检测中，目前四环素类药物的含量测定方法有微生物法、高效毛细管区带电泳法、薄层色谱法和高效液相色谱法[3]。本试验采用高效液相色谱法，参照GB/T14931.1-94检测猪肉及内脏组织中土霉素、四环素、金霉素的残留量，在0.2～2.5μg/mL浓度范围内呈现良好线性，标准添加样品回收率72.3%～94.6%，具有高效、快速、灵敏度高等特点。为使方法更为准确可靠，建议在原实验基础上再做回收率和精密度试验；四环素在酸性水溶液中紫外光区270nm处有最大吸收；不同pH值流动相条件下四环素类药物出峰效果不同，pH值越高，峰的拖尾现象越严重，但是过低的pH值会使填料柱水解，损坏柱子，故选用pH值2.5的乙腈与磷酸二氢钠溶液组成流动相，具有较好峰形。

[1]辜雪冬，陈一资，胡滨，等.动物食品中四环素残留的研究进展.肉类研究，2007（3）：30-32.

[2]尹华，陆卫明.固相萃取-高效液相色谱法测定畜禽肉中四环素类抗生素残留.中 国 卫 生 检 验 杂 志，2012，22（10）：2330-2332.

[3]申玉军，高振波，孙公文.动物性食品中四环素残留检测方法.上海畜牧兽医通讯，2006（6）：56-57.

S851.34+7，X836（264YZ）

B

1673-4645（2013）07-0061-03

2013-02-06