王 辉,王素梅,卞思思,姜玉婷,毛 宁,柳静献
(1.东北大学滤料检测中心,沈阳 110004;2.沈阳凿岩机械有限公司,沈阳 110025)
近十年来,随着中国经济的高速发展,特别是以资源、能源等消耗性为主的重工业(电力、建材、冶金、化工等)的迅速发展,给环境保护工作带来了压力,而袋式除尘器作为治理大气污染的高效除尘设备得到了广泛的应用。
袋式除尘器与其他种类的除尘器相比,其最大优点是在实际应用中除尘效率高达99.99%以上,而其粉尘排放浓度可在10mg/m3以下,甚至达到2mg/m3,可基本实现零排放。滤袋作为过滤介质是除尘器的关键部件,其性能的好坏直接决定了除尘器的除尘效果。
如何降低烟气成分对滤料的腐蚀性,延长滤料的寿命是目前除尘界关注的焦点。燃煤锅炉烟气成分复杂,本文主要研究了烟气中的NO气体对PPS滤料的影响。研究在不同温度、不同NO浓度和不同作用时间情况下,PPS滤料机械性能的变化,对优化滤料现场应用环境、延长滤料使用寿命、降低袋式除尘器运行成本有重要意义。
本实验选用进口PPS纤维50%+国产PPS纤维50%+PTFE基布作为实验用滤料样品,研究NO浓度、作用时间和温度条件对PPS滤料强度的影响,即研究:1)在固定NO浓度和作用时间条件时,PPS滤料强度随温度的变化;2)在固定温度和作用时间条件时,PPS滤料强度随NO浓度的变化;3)在固定NO浓度和温度时,PPS滤料强度随时间的变化。
试验所用的PPS滤料样品的参数见表1,实验条件见表2,使用的实验装置如图1所示。
表1 滤料样品参数
表2 实验条件
图1 实验装置示意图
实验中,将滤料样品放置于老化实验器内,打开NO气瓶,调整电热鼓风干燥箱的温度控制,当温度上升至预定值时开始计时,到预定时间后关闭所有装置,取出样品进行强度测试。
强度特性分析是滤料失效分析的主要方面。本实验选择断裂强度、断裂伸长率作为滤料机械性能的检验指标。
滤料断裂强度和断裂伸长率测试样品的制备、测试和计算按GB3923-97进行,试样样条的剪取通常采用平行法。从批量样品中的某一批,随机剪下至少1m长的全幅作为实验样品,但离匹端至少3m。每份样品需在料样上剪取长度为400mm左右。
实验剪裁的经纬向实验样品各5条,长为400mm,宽为50mm。各试样的长度方向平行于织物的经纱或纬纱。要求试样长度方向不得含有相同的纱线,幅宽小于1000mm的,经向在距布边1/10幅宽处裁取,幅宽大于1000mm的,经向距布边100mm处裁取。见图2所示。
图2 试样裁剪图例
调整NO质量浓度为1000ppm,温度为100℃、130℃、150℃、170℃、190℃、210℃、230℃和250℃,放置24h后进行强度测试,其断裂强度见图3,断裂伸长率见图4。
图3 温度对PPS断裂强度的影响(NO1000ppm, 24h)
图4 温度对PPS断裂伸长率的影响(NO1000ppm,24h)
数据显示,150℃时纬向断裂强度最大,其原因主要是温度使PPS发生晶体交联的作用超过NO的负面作用;随着温度的升高,经纬向断裂强度均呈现下降趋势。断裂伸长率的变化与断裂强度的变化规律相似,呈下降趋势,说明滤料的脆性增加。
PPS的熔点超过280℃,分解温度大于400℃。现场应用时,建议使用温度不超过190℃,因此,在实验中固定环境温度190℃,NO浓度为1000、2000、3000、4000、5000、10,000ppm,放置24h后进行强度测试,其断裂强度见图5,断裂伸长率见图6。
图5 NO浓度对PPS断裂强度的影响(190℃,24h)
图6 NO浓度对PPS断裂伸长率的影响(190℃, 24h)
由实验数据可以看出,经向强度和纬向强度都随NO浓度的增加而缓慢减小。在1000ppm时,经向、纬向强度分别为958.98N和1170.50N;当NO浓度达到4000ppm时,强度最小。说明NO对PPS滤料强度有一定的不利影响,浓度越高作用越强。断裂伸长率保持率呈现与断裂强度相似的规律,呈下降趋势,说明滤料的脆性增加。
NO浓度调整为5000ppm,温度设置为190℃,分别放置0、l2、24、48、120和240h后进行强度测试。其断裂强度见图7,断裂伸长率见图8。
经向断裂强度和纬向断裂强度都随NO作用时间的增长而减小,24h时经向和纬向的断裂强度分别为1047.56N、1129.34N,240h时分别下降到880.96N、947.34N。NO对PPS滤料具有一定的不利影响,作用时间越长影响越大。断裂伸长率也随NO作用时间的增长而减小,其脆性增加。
图7 作用时间对PPS断裂强度的影响(190℃,5000ppm)
图8 时间对PPS断裂伸长率的影响(190℃, 5000ppm)
样品的热化学特性可以用DSC/TG差热分析来研究。为确定滤料经过NO作用前后化学组分的变化,把原始滤料样品和经过NO处理(190℃、24h、10,000ppm)后的样品进行了DSC/TG分析,测试的条件为:80%N2+20%O2氛围,起始温度为40℃,终止温度为1000℃,升温速率为10℃/min,扫吹气为N2、O2,N2流量为20mL,O2流量为5mL。
图9和图10分别为原始样品和NO作用后的PPS滤料样品的DSC/TG曲线。
图9 原始PPS样品的DSC/TG实验结果
图10 NO作用后的PPS样品的DSC/TG实验结果(190℃、24h、10,000ppm)
从TG曲线来看,原始样品在升温开始后以很小的斜率下降,而在升温到500℃左右时,TG曲线出现了一次失重台阶。DSC曲线在230℃到300℃区间内,存在一个明显的放热峰。从TG曲线来看,升温到500℃左右时,PPS滤料损失质量为5.05%,在400℃到500℃区间内,TG曲线出现了失重台阶,DSC曲线在200℃到300℃出现一个放热峰,峰值为263.6℃。
对于NO作用过的PPS样品,升温到500℃左右时,PPS样品损失质量为7.12%,在400℃到500℃区间内,TG曲线出现了失重台阶,DSC曲线在200℃到300℃出现一个放热峰,峰值为262.4℃。
对原始样品和NO作用后的样品进行了红外光谱分析,分别见图11和图12所示。
图11 PPS原始样品的红外谱图
图12 经过NO作用后的PPS样品红外谱图(190℃、24h、10,000ppm)
从PPS原始样品的红外光谱可以看出,3441.42/cm为羟基或胺基的伸缩振动峰,1732.24/cm为羰基振动峰,1632.09/cm、1468.62/cm和1383.14/cm为苯环骨架伸缩振动峰,1085.85/cm、1006.15/cm为C-S、C-F振动峰,802.71/cm 为苯环对位取代振动峰。
从经过NO作用后的PPS样品红外光谱图可以看出,3415.85/cm为羰基或胺基的伸缩振动峰,1617.01/cm为羰基振动峰,1509.37/cm、1412.17/cm和1382.50/cm为苯环骨架伸缩振动峰,1081.05/cm、998.33/cm为C-S、C-F振动峰,805.16 /cm 为苯环对位取代振动峰。
通过系统的实验,得出结论如下:
(1)经NO作用后,PPS滤料的机械强度有一定变化,随着温度的上升,NO浓度增加,作用时间延长,PPS滤料的断裂强度呈下降趋势,断裂伸长率也下降,滤料脆性增加;
(2)差热分析表明,PPS滤料在NO处理前后,其特征峰值温度分别为263.6℃和262.4℃,说明样品的热化学特性发生了轻微变化;
(3)红外光谱分析表明,PPS滤料在NO处理前后,几个典型的表征聚苯硫醚的特征峰还在,说明PPS化学成分无明显变化,但特征峰发生了轻微偏移;
(4)本文是在实验室条件下进行的,而现场的使用情况十分复杂,工业应用中PPS受到的实际不利因素对其的影响会更为显著。