吴崇珍,王艳坤,李玉贤,胡晓娟,王 勇,袁 珂
(1.河南教育学院化学系,河南郑州450046;2.河南中医学院药学院,河南郑州450046; 3.河南农业大学理学院,河南郑州450002;4.浙江农林大学食品与药学院,浙江临安311300)
含羞草为豆科(Leguminosae),属多年生草本植物的全草[1],因其对环境气流非常敏锐,“手拂气嘘似皆知觉,大声恫吓,即时俯伏.人以吹之,其叶自合,故寓名为含羞草”.
含羞草又名怕羞草、感应草、喝呼草等[2],主要集中分布于我国台湾、福建、广东、海南、广西、云南等地,是这些地区的繁盛类植物.
含羞草的主要化学成分目前已知的有酚性成分、黄酮碳苷类、挥发油、生物碱、有机酸等几大类.
2.1.1 酚性成分的萃取
用有机溶剂系统萃取含羞草,然后依次用递增甲醇浓度的含水甲醇梯度洗脱.从中分离得到化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ.
2.1.2 萃取所得酚性化合物的结构鉴定
经红外、核磁等仪器分析及化学分析法[3,6-8],确定其结构如下:化合物Ⅰ,为3,4-二氢-2-(2,5-二羟基苯基)-2-氢-3,5,7-三羟基苯并吡喃.化合物Ⅱ,为1'-O-香草酰基-β-D-葡萄糖苷.化合物Ⅲ,为绿原酸.化合物Ⅳ,确定为咖啡酸.以上四种含羞草萃取物均呈现酚性性质.
2.2.1 黄酮碳苷类化学成分提取
取干燥的含羞草全草,从其乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位,分离得到4个黄酮类化合物,得化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ.其中Ⅰ为新化合物,Ⅱ~Ⅳ为首次从该植物中分离得到.
2.2.2 黄酮碳苷类成分的结构鉴定
经理化常数测定和波谱解析鉴定结果如下:
化合物Ⅰ为7,8,3',4'-四羟基-6-C-[ɑ-L-鼠李糖-(1→2)]-β-D-葡糖黄酮碳苷,分子式为C27H30O15,呈黄色无定型粉末,mp 218~220℃ .
化合物Ⅱ呈浅黄色无定型粉末,mp 196~198℃,解析确定其结构为:5,7,4'-三羟基-8-C-[ɑ-L-鼠李糖(1→2)]-β-D-葡糖黄酮碳苷,分子式为C27H30O14.
化合物Ⅲ呈浅黄色粉末,mp 224~226℃ ,解析确定其结构为:5,7,3',4'-四羟基-6-C-[ɑ-L-鼠李糖-(1→2)]-β-D-葡糖黄酮碳苷,分子式为C27H30O15.
化合物Ⅳ为白色结晶,mp 175~177℃,波谱解析确定化合物Ⅳ为儿茶素.
2.3.1 水溶性成分的分离、提取
取干燥的含羞草全草,从其乙醇提取物的正丁醇萃取部位中分离得到3个水溶性成分,得化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ.
2.3.2 水溶性成分的结构鉴定
化合物Ⅰ 浅黄色无定形粉末,mp 215~217℃ ,结构分析,确定其结构为5,7,4'-三羟基-6-C-[ɑ-L-鼠李糖(1→2)]-β-D葡糖黄酮碳苷.
化合物Ⅱ 白色颗粒状结晶,mp 196~198℃,可溶于水,不溶于甲醇.据核磁测定等光谱数据鉴定为D-1-O-甲基肌醇.
化合物Ⅲ 白色结晶,mp 234~236℃,据核磁等光谱测定数据鉴定为岩白菜素.
2.4.1 挥发性成分的萃取
含羞草粉碎→索氏法萃取其挥发成分→萃取液浓缩干燥→得挥发成分.
2.4.2 挥发油化学成分的结构鉴定
对含羞草中挥发油化学成分进行GC/MS分析,分离出41个组分.分析其红外、核磁等光谱数据,鉴定其主要成分结构.
含羞草中有多种医药有效成分,目前的药理学研究主要集中在4个方面.
含羞草中所含多种对人体有益的药物活性组分,袁珂等已从含羞草分离得到了4种酚类成分.
药理作用:含羞草萃取物酚类成分,可用于防治糙皮病,治疗硬皮病.可改善皮肤微循环,减缓皮肤皱纹出现,提高皮肤的持水性和弹性.
药理研究表明,黄酮类化合物具有许多独特的生理作用,抗氧化、抗衰老作用,尤其对于妇女更年期后的骨质疏松及乳腺癌有明显的抑制作用;具有抗动脉硬化作用等.
含羞草中黄酮苷类化合物的抗肿瘤活性研究表明:在9.375~300.0 μmol·L-1剂量,黄酮苷类对人乳腺癌细胞、胚胎绒毛膜癌细胞、神经母细胞瘤细胞3种肿瘤细胞的增殖均具有良好的抑制作用,尤其是对神经母细胞瘤细胞,在低浓度下,抑制率能达90%以上.
含羞草中含有的生物碱类成分有一定的毒副作用,会造成毛发脱落.所以,在开发含羞草应用功能时,注意各组成成分的提纯和副作用成分的剥离.
关于含羞草低极性精油成分的研究,袁珂等对含羞草组成成分及药学的系统研究表明,含羞草种子含油约17%,其中脂肪酸的组成为:亚麻酸0.4%、亚油酸51%、油酸31%、棕榈酸8.7%和硬脂酸8.9%,另含不皂化物质2.5%,主要为甾醇.
药理作用:含羞草中的挥发油散发着怡然的清香,具有定心安神作用,可治疗神经衰弱、失眠.
很多药学工作者多年研究表明,含羞草中所含的多种成分,有一定的临床治疗作用,既可内服也可外用.含羞草用于治疗老年慢性气管炎、治疗面瘫等方面的临床治疗实例已见报道.
理化实验证明:含羞草中有诸多对人体有用的成分,其味甘、涩,微寒,有小毒.入心、肝、胃、大肠四经.临床多用于治疗感冒、小儿高热痉挛、支气管炎、肝炎、胃炎、肠炎、结膜炎、泌尿系结石、水肿、肺结核劳伤咳血、血尿、神经衰弱、失眠,外用于疮疡肿毒、带状疱疹、跌打损伤等症[16].
含羞草有很高的药用价值,是一味具有开发前景的中草药药材,所以,对其组成成分的分离提纯、结构分析进一步深化很重要,有利于进一步对含羞草进行生药学研究、开发含羞草的应用价值,拉长含羞草的价值产业链.
含羞草分布面广,生长于山坡丛林、荒地、路旁.便于采集利用.繁育和采集成本低,化学分离提取容易,提取物价值高,制成品(中间体)利润空间大,投产效益好,产业化前景广.随着人民生活日益富裕,人们对健康的追求越来越多样,随着对含羞草研究的深入,其药用价值将得到更加充分的利用,其潜藏的经济价值将越来越多地被开发出来.因此,对含羞草的研究与追踪,必然且应当越来越受到各个方面的重视.
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