ICP-AES法测定鬼针草中硒的含量

常胖胖,安彩霞,李栋栋,郝海玲

（河南科技学院,河南新乡453003）

ICP-AES法测定鬼针草中硒的含量

常胖胖,安彩霞,李栋栋,郝海玲

（河南科技学院,河南新乡453003）

分别采用湿法消解和微波消解处理了7月、9月和11月3个收获时期鬼针草样品,以电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）检测样品中硒的含量.结果表明：鬼针草的硒含量分别为1.312 mg/kg,1.999 mg/kg, 0.187 mg/kg,随季节有所变化,以9月份硒含量最高.ICP-AES测定硒元素的相对标准偏差（RSD）为0.15%～1.76%,回收率在98.23%～101.2%.

ICP-AES；硒；鬼针草

微量元素与人体健康的研究越来越受到医药界及有关学者的重视,中草药里含有丰富的人体必需的常量元素和微量元素.中草药的药效与其含有的微量元素有一定的关系.硒是人体必需的微量元素之一.硒具有多种生物学功能,已成为微量元素领域中研究的重点.硒的生理作用及硒的缺乏或过量对机体的影响已受到人们的重视[1-4].

鬼针草Bidens bipinnata L.,又名婆婆针、一包针[5],据《本草拾遗》史载,鬼针草具有解热、解毒、止泻和活血散瘀以及消肿止痛等功效.鬼针草在民间已广泛应用,随着现代医学的发展,鬼针草临床应用机理逐渐被人们所认识,这就为更好地进行临床应用提供了理论依据.近年来药理和临床研究表明,鬼针草对防治肿瘤、抗癌、抗心脑血管疾病等有一定的作用[4].人们对鬼针草的研究主要在有机物质以及常见微量元素的分析方面[6-8],对不同生长时期鬼针草中硒含量是否一致未见文献报导.鉴于此,本文分别用湿法消解和微波消解对7月、9月和11月3个月份的鬼针草样品进行消化处理,利用ICP-AES对消化处理的鬼针草样品中的硒总量进行测定.

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

Al104电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）；2001型电热恒温干燥箱（上海）；KXD-3S型电子温控加热板（上海英松工矿设备仪器有限公司）；Fw177型粉碎机；XT-9912型智能微波化学工作站（上海新拓分析仪器科技有限公司）；电感耦合等离子原子发射光谱仪（ICP-AES,美国PE公司）.

鬼针草,分别于7月、9月和11月采摘于辉县山区,风干（由辉县市第二人民医院主管药师刘贤义鉴定）.混合标准储备液：Se标准溶液为1 000 μg/mL（德国默克公司）.

硝酸（分析纯）,高氯酸（分析纯）,过氧化氢（分析纯）.所用试液均为去离子水配制.

1.2 实验方法

将风干的鬼针草样品用自来水快速冲洗,用去离子水洗净,于60℃恒温干燥箱中干燥24 h,干燥后用万能粉碎机磨碎,放入干燥器中留存备用.

1.2.1 湿法消解分别称取一定量的7月、9月、11月备用鬼针草样品,于50 mL烧杯中,加入硝酸16.0 mL,高氯酸4.0 mL,盖上表面皿,静置过夜.次日于电热板上加热消解,溶液开始冒黄烟,后为棕红烟,随温度升高红烟加剧,此时应缓慢加热至溶液微沸,红烟转弱为黄烟,溶液渐少,溶液显黄色,继续消化.等黄烟冒尽,溶液呈无色或微黄色时,继续加热至溶液尽干.用0.2%硝酸定容,检测不同月份鬼针草中硒的含量.

1.2.2 微波消解分别准确称取一定量7月、9月、11月备用鬼针草样品,置于消解罐中,加入硝酸和过氧化氢,静置过夜.按表1不同消解阶段的消解温度和压力进行消解,消解后溶液呈淡黄色.将消解后的溶液在电加热板上加热,除去多余的硝酸,加热过程中加入少量过氧化氢溶液,加热至溶液约5 mL,冷却,将溶液移入50 mL容量瓶中,以体积分数为2%的硝酸定容,定容后放入冰箱,静置备用.

表1 微波消解程序Tab.1 Microwave digestion program for sample

1.2.3 电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定条件使用Optima2100DV电感耦合等离子体原子发射光谱仪（美国PE公司）,垂直观测,观察位置自动优化,双阵列背投式固态CCD检测器光学系统,RYTON材料雾化器,内置式三通道蠕动泵,40.68 MHz自激式固态高频发生器,空气切割消除尾焰技术,Polyscience物质循环水冷却系统[9].样品分别经湿法消解和微波消解,采用ICP-AES检测所含硒元素含量. ICP-AESA工作条件：高频发生器功率1.3 kW,冷却气流量15.0 L/min,载气流量0.8 L/min,辅助气流量0.2 L/min.

2 结果与分析

2.1 微波消解条件的选择

通过多次试验对比,发现用HNO3+H2O2（4+1）,HNO3用量为8 mL,作消化液消化效果最佳.同时试验了微波消解压力、时间、温度、运行功率等因素的影响,确定了微波消解最佳程序.

2.2 分析波长的选择

用ICP-AES测定硒元素可能同时选择多条特征谱线,且具有同步背景校正功能.实验中,对检测元素硒同时选取3条谱线进行测定,综合分析强度、干扰情况及稳定性,选择谱线干扰少、精密度高的分析线,检测元素硒选取波长为196.035 nm.

2.3 精密度和回收率试验

把用微波消解处理过的鬼针草样品平等测定3次,并在鬼针草样品中加入和检测结果相当量的标样进行加标回收测定,7月、9月、11月3个月份的鬼针草样品中硒元素的精密度和回收率见表2.

表2 精密度和回收率实验结果（n=6）Tab.2 Precision and recovery test（n=6）%

由表2可知,以微波消解消化样品,用ICP-AES测定硒元素含量,相对标准偏差（RSD）在0.15%～1. 76%之间,回收率在98.23%～101.2%之间,测量结果精密度和准确度较高,表明该方法具有较好的精密度和准确度,适于对鬼针草样品中元素硒含量的分析检测.

2.4 样品测定结果

分别对用湿法消解和微波消解处理的鬼针草样品,在实验条件下用ICP-AES测定硒含量,测定结果为：7月份1.312 mg/kg,9月份1.999 mg/kg,11月份0.187 mg/kg.用湿法消解,ICP-AES测定,未检测出硒.

3 小结与讨论

分别用湿法消解和微波消解对样品进行预处理,湿法消解没有检测到硒,说明湿法消解不适于作为检测硒含量的前处理方法,可能与湿法消解温度及在赶酸时所选的温度有关,在湿法消解的温度下硒与酸结合生成H2Se挥发,所以湿法消解消化和赶酸过程均需要通风效果好的条件下进行.微波消解具有化学试剂用量少、硒回收率高且可避免硒的挥发、消解效率高、操作简便、对工作环境无污染、节能、降耗等特点,是测定样品中硒含量较适宜的预处理方法[10].鬼针草中硒含量随季节变化含量不同,硒总量分别为9月份＞7月份＞11月份,以9月份含量最高.原因可能为植物在生长过程中,树干液流把营养成分和微量元素从根部输送到茎及叶中,微量元素逐渐积累[11].随着植物的生长,由于泌盐作用以及植物的花、茎、叶的枯萎脱落,微量元素会离开植物本身.因此,鬼针草从7月和9月份的生长过程是微量元素硒的积累过程,从9月份到霜降之后,随着植物成熟和枯萎,微量元素硒逐渐排出植物体外,硒的含量下降.鬼针草中微量元素硒的积累和丢失与土壤中微量元素硒含量是否有关,有待进一步研究.

[1]王玉标.硒与人体健康[J].安徽教育学院学报,2003,21（3）：43-46.

[2]Mustafa T,Aysun T,Yalcin T,et al.Determination of metals in fish species from Aegean and Mediterranean seas[J].Food Chemistry, 2009,113（1）：233-237.

[3]关玉群.硒与人体健康[J].现代预防医学,2003,30（5）：700-703.

[4]倪凤伟.硒与健康和疾病的关系[J].中华医学研究杂志,2006,6（7）：829-830.

[5]孟祥颖,李向高,罗维莹.鬼针草的研究概况[J].中药材,2001,24（6）：452-454.

[6]昉李.野生植物鬼针草营养成分的研究[J].山东化工,2007,36（3）：37-38.

[7]马明.婆婆针有效部位化学成分的研究[D].济南：山东中医药大学,2000.

[8]王建平,秦红岩,李克华,等.鬼针草中氨基酸和无机元素的分析[J].时珍国药研究,1998,9（2）：2.

[9]杨理,闫清华.ICP-AES法测定葡萄干中常微量元素含量[J].食品与发酵工业,2009,35（4）：163-165.

[10]徐桂杰,万成友,边蔷,等.有机样品中硒消解方法的研究进展[J].山西中医,2009,25（11）：49-51.

[11]白永会.沿海沙地木麻黄人工林树干液流特征研究[D].福州：福建农林大学,2012.

（责任编辑：卢奇）

Content determination of Se in Bidens bipinnata L.by ICP-AES

Chang Pangpang,An Caixia,Li Dongdong,Hao Hailing
（Henan Institute of Science and Technology,Xinxiang 453003,China）

The contents of Se in Bidens bipinnata L.harvested in three different months（July,September and November）were determined by ICP-ASE method.The samples were prepared by wet digestion and the microwave digestion procedures.The results showed that the contents of Se were 1.312 mg/kg,1.999 mg/kg,0.187 mg/kg, respectively,the contents of Se in B.bipinnata L.was changing in different harvesting months.The relative standard deviations（RSD）of ICP-AES was between 0.15%～1.76%and the recovery of Se was in the range of 98.23%～101.2%.

ICP-AES；Se；Bidens bipinnata L.

O657.3

A

1008-7516（2013）06-0047-03

10.3969/j.issn.1008-7516.2013.06.012

2013-10-22

河南科技学院大学生课外科技活动创新基金（2011CXSY37）

常胖胖（1990-）,女,河南周口人.主要从事制药方面的研究.

郝海玲（1966-）,女,河南辉县人,硕士,副教授.主要从事分析化学研究.