段成义,李国骁,卢丽萍
(重庆市映天辉氯碱化工有限公司,重庆401221)
重庆市映天辉氯碱化工有限公司位于重庆长寿化工园区,2009 年建成投产, 烧碱产能10 万t/a,配套3 万t/a TCE 项目。 为了提升企业竞争力,推进节能降耗生产优化工作,该公司将电解生产的32%碱调整为30%碱。 运行至今,效果明显。
离子膜的交换容量是一定的,其交换容量越高,电流效率的极大值也就越偏向于高浓度一侧, 膜也就更加适应于生产浓度更高的烧碱, 而在制取低浓度的碱时就不太适宜。 该公司使用的离子膜允许的碱液浓度为28%~33%,在设计范围内厂家的推荐浓度为30%~32%。
碱液的浓度直接影响离子膜羧酸层的含水率,羧酸层作为电流效率的决定层, 随着碱液浓度的上升,羧酸层的含水率也逐渐下降,离子膜内固定离子的浓度也逐渐增大,最终导致电流效率逐步下降。伴随着碱液浓度的降低, 电流效率也同样会有一定的降低。 杜邦膜给定的资料显示,碱浓度为31%~33%之间时,电流效率达到极值。
碱液浓度的降低对槽电压最直接的影响就是阴极液电阻的下降; 在80 ℃时,32.5%碱液的电阻为0.990 Ω·cm,30%碱液的电阻为0.969 Ω·cm。 另外,伴随着碱液浓度的降低, 离子膜羧酸层含水量明显增加, 对膜电压起决定因素的羧酸层的电阻率也明显下降,参看图1。
图1 碱液浓度对羧酸层电导率的影响图
杜邦N981 膜的碱液浓度与槽电压的关系见图2。
碱液浓度降低, 离子膜中羧酸层的含水率随着阴极侧碱液含水率的增加而增加, 离子膜羧酸层的离子通道将会扩张得更大,便于提高钠离子的扩散,见图3。
通道扩张后,由于氢氧根离子渗透,碱中氯酸盐含量会随之增高。
在实际的生产过程中为了满足顾客的的需求,并将由于产品质量正偏差导致的损失控制在最小,30%碱的浓度一直控制在30.1%~30.4%。初期运行,由于刚进行调整,碱浓度波动幅度较大,控制得不够稳定。随着操作上的逐步适应,碱液浓度逐步稳定为30.3%。 碱液浓度的运行趋势变化图见图4。
浓度调整后,30%碱比32%碱中的氯化钠含量约增长了0.000 34%,具体变化情况见图5。
图6 为碱液浓度调整后相同电流下单元槽电压的变化图(未进行标准折算)。
转产30%碱后根据实际运行报表统计折标后对比单元槽电压平均下降约为0.023 V,从电解直流电耗的计算公式:,可以得知,相对于32%碱每生产1 t 30%碱 (折百) 降低直流电耗为
在浓度30%~32%之间碱液浓度与槽电压的关系为y=0.02x+2.25,通过图2 曲线可以看出,浓度每增减1%,槽电压增减10 mV。 倘若把碱浓度由32%调整成为30%,则相对应的每个单元槽降低的电压为0.02×(32-30)=0.04(V),相应地吨碱电耗降低的能耗为吨碱电耗=平均槽电压/(1.492×0.965)×1 000;吨碱电耗降低的电耗为0.04/(1.492×0.965)×1 000=27.78(kW·h)。 电价以0.58 元/kW·h 计,可节约电费为27.78×0.58=16.11(元)。10 万t/a烧碱,可节约电费约为161 万元kW·h。
每生产1 t 折百碱多消耗的水为1 000/0.3~1 000/0.32=208(kg),脱盐水的单价约为5 元/t,每吨折百碱增加的水费为1.04 元; 全年综合节约电费80 万元。
生产实际运行控制与方案还存在一定差距,碱液浓度不能完全稳定在较小的期望范围内运行, 还需要从管理和控制上投入更多优化措施,但32%碱转产30%碱效果总体明显,产品质量保持稳定,经济效益较大,同时,也有利于离子膜效率的提升。 该方式有利于企业的节能降耗工作的推进。