GC-MS检测中药枸杞中有机磷类农药残留

曹殿洁

（安徽新华学院 药学院，安徽 合肥 230088）

枸杞味甘，性平.主要归肝、肾、肺经.其化学成分主要含胡萝卜素、硫胺素、核黄素、烟酸、抗坏血酸、β-谷甾醇、亚油酸、玉蜀黍黄素、甜菜碱、酸浆果红素及微量元素等.枸杞具有抗衰老、抗癌、降血脂与保肝、降血糖、生长刺激、造血、增强非特异性免疫等药理作用.我国宁夏产枸杞产量和出口量较大，而其中的农药残留问题一直是出口的瓶颈，枸杞生产中发生的虫害主要为蚜虫、红瘿蚊、锈螨和负泥虫等，病害发生较重的是锈病、白粉病、黑果病等，可用于枸杞的农药种类较多，包括有机磷类农药，拟除虫菊酯类农药和氨基甲酸酯类农药等[1-8].本文利用气相色谱与质谱联用的方法检测中药枸杞中有机磷类农药残留，为枸杞中农药多残留检测提供了实验依据.

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

枸杞购自合肥大药房.

农药标准品敌敌畏、乐果、久效磷、甲拌磷、三唑磷、甲基对硫磷、对硫磷、毒死蜱（标准溶液100mg/L）购自农业部环境保护科研监测所.

乙腈，丙酮 分析纯，购自合肥大药房；氯化钠 分析纯，经120℃下烘8h，购自合肥大药房.Agilent6890/5973GC/MS气相色谱－质谱联用仪,带有7683自动进样器、分流/不分流进样口及EPC(电子自动控制)模式，AgilentTechnologies,USA；XW280A型漩涡混合器，上海医大仪器厂；AnkeTDL240B离心机，上海安亭科学仪器厂.

1.2 气相色谱－质谱联用仪分析条件

色谱柱：HP－5MS色谱柱 (30m×0.32mm×0.25 μm)熔融石英毛细管柱.

载气He（纯度99.99%），流速1.0mL/min；进样口温度230℃；进样量1.0 μL；不分流进样.升温程序：初始温度50℃，保持 1min，以 20℃/min升至 200℃，保持 1min，再以10℃/min升至290℃保持5min.

质谱：EI源,70eV；离子源温度230℃；采集方式为选择离子(Sim)方式.

表1 各农药组分的采集时间、特征离子

1.3 样品前处理

将样品搅碎混匀，称取20.0g于匀浆机的玻璃瓶中，加入40mL乙腈，10000r/min匀浆3min，过滤，放入装有5g氯化钠的100mL具塞量筒内，盖上塞子，剧烈震荡2min,在室温下静置l0min，让乙睛和水相分层，吸取l0mL乙腈相溶液(上层)于小烧杯中，置于水浴内30～40℃，溶液上方加氮气吹扫，蒸发至近干，加入5mL丙酮，研洗残渣，混匀后供气相色谱－质谱联用仪分析用.

2 结果与分析

2.1 色谱行为

在设定条件下，8种农药的保留时间、定性离子和定量离子见表1，图1为8种农药混标采用SIM测定方式得到总离子色谱图.

图1 总离子色谱图

2.2 标准曲线、线性范围和检出限

将混合农药标准储备液配制成相应质量浓度的系列标准工作液，以峰面积（y）对质量浓度（x,mg/kg）做标准曲线.8种农药线性关系列于表2.结果表明，在相应的质量浓度范围内各农药的响应值与其质量浓度均呈良好的线性关系，8种化合物的相关系数均高于0.989，检出限为 3.9～11.4 μg/kg.

2.3 回收率和精密度

在空白样品中添加0.1、0.5mg/kg两个水平的8种农药混合标准溶液，按上述前处理、测定步骤进行加标回收试验，每个水平重复测定3次，同时做空白对照，采用空白提取液配制的基质标样进行定量，结果如表2所示.由表2可知，部分样品的甲胺磷添加回收率较低，其余7种农药的相对标准偏差小于13%，本方法的回收率和重现性均能够满足农药残留分析的要求.

表2 线性范围、线性回归方程、相关系数和检测限

表3 方法的精密度和加标回收率

3 结论

利用气相色谱质谱联用的高灵敏度、抗干扰强等特点，在选择离子扫描模式下，建立了同时测定中药枸杞中8种有机磷类农药残留的分析方法.方法前处理步骤简单，保留时间重现性好，具有良好的灵敏度、精密度和准确度，对中药中农药残留分析有参考价值.

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