武淑珍,王铁虎,2
(1.江西理工大学 工程研究院,江西 赣州 341000;2.赣州江钨新型材料有限公司,江西 赣州 341000)
中国是钨资源大国。钨具有其他金属难以比拟的高熔点、高比重、热膨胀系数小等特殊性质,被广泛应用在尖端科学领域、国防工业和民用工业中[1],如切削刀具、焊接电极、喷涂原料、电灯灯丝、电子管阴极等。自从1918年美国人佩斯发明掺杂钨丝以来,钨丝成了照明行业中不可替代的产品,被广泛应用于各种灯泡。根据国外学者和国内应用研究的结果可知[2],普通掺杂钨丝制成的灯丝再结晶后在高温状态下使用性能良好,但在常温条件下受震动容易断裂[3]。汽车前灯和尾灯、飞机用灯、火车用灯等场合中大多由于灯丝被震断而缩短使用寿命。因此,在制备普通掺杂钨丝的基础上增加K元素含量或添加微量的其他元素(如Co等)来提高掺杂钨丝的再结晶温度,以改善钨丝的抗震性能。添加Co元素的抗震钨丝由于Co元素进入钨基体后能抑制钨晶粒的长大、能降低氧的渗入,增加了钨基体与掺杂剂的界面结合力,提高钨丝再结晶后高温强度和抗震性能,并使钨丝在常温下具有较好的延性(普通掺杂钨丝再结晶后在常温下大都呈现明显的冷脆性倾向)[4],掺钴抗震钨丝的高温抗下垂性能和抗震性能较只加K元素的抗震钨丝好,有更广泛的应用前景。
国内虽然以前也有学者开展过在掺杂钨丝中添加Co的试验,但是掺杂Co后其对钨丝的性能影响及添加量却少有报道。本文就添加Co后掺杂钨丝性能的变化进行研究。
在制备抗震钨丝的过程中,往蓝色氧化钨中添加不同含量Co的添加剂制备烧结钨条,具体添加量如表1所示。烧结条经过旋锻被加工到Ø3.4mm,Ø3.4mm的钨棒进入拉伸阶段后随着直径的减小,拉伸温度从1 500℃降低到700℃得到Ø0.39mm钨丝。
表1 样品种类
用YG(B)026D-500型强力机以3×10-3m/s的速度检测高温退火后掺杂钨丝的抗拉强度和延伸率,对掺杂钨丝的再结晶性能进行评价。对再结晶后的掺钴钨丝金相组织进行分析,了解钨丝再结晶后显微组织与添加Co含量的关系。
把Ø0.39mm掺杂钨丝折成V字形,用自制高温下垂仪[5]在约90%的熔断电流下(3 150℃左右)保持5min,在试样的中部测定在电磁作用下试样的张开率,评价不同Co含量对掺杂钨丝高温抗蠕变性能的影响。
掺钴钨丝再结晶退火后在室温(21℃)下进行弯折试验,分析添加Co后掺杂钨丝冷脆性的变化。
Ø0.39mm钨丝退火后的抗拉强度和延伸率关系如下图(图1、图2)所示。
图1 退火温度对抗拉强度的影响
图2 退火温度对延伸率的影响
图1表明:在1 000~1 200℃钨丝的抗拉强度出现下降的趋势,钨丝开始发生一次再结晶;1 700~2 000℃时钨丝的抗拉强度再次急剧下降,说明钨丝的晶粒急剧长大,二次再结晶开始发生。
从图2中可以知道钨丝随着Al2O3和Co的增加,加工硬化增加,抗拉强度增加,发生一次再结晶后,添加了0.01%~0.03%Co的钨丝的延伸率与抗拉强度相反,是随着再结晶的进行而升高,到1 600℃急剧降低。
从图1还可以看出,伴随着二次再结晶的开始,钨丝中晶粒开始粗大,抗拉强度开始急剧降低。钨丝的抗拉强度从140kg/mm2时开始急剧降低,发生二次再结晶,含不同掺杂剂的钨丝发生再结晶的温度不同,没有添加Co的钨丝再结晶温度为1 700~1 800℃,添加了Co的钨丝再结晶温度为1 600~2 000℃,Co含量为0.01%的钨丝再结晶温度最高为2 000℃,随着Co含量的增加,钨丝的再结晶温度降低。图3~5分别为添加了Co的钨丝经过3000℃退火后的金相组织。
图3 样品C的金相
图4 样品D的金相
图5 样品E的金相
从表1和金相图中可以看出Co含量为0.01%的钨丝有良好的再结晶纤维组织,沿着钨丝的轴向上形成了非常长的再结晶晶粒。但是从图4、和图5也可以看出含0.03%~0.06%Co的钨丝没有细长的再结晶晶粒,晶粒组织散乱没有获得良好的掺杂效果。
掺Co钨丝在90%熔断电流下(3 150℃左右)抗高温蠕变结果如图6所示。
图6 退火后Co含量与晶粒长宽比和扩张率的关系
从图6中可知含Co为0.01%的钨丝具有大的抗高温变形力,同时也有大的晶粒长宽比(L/W)值,但是随着Co含量的增加,钨丝的抗高温变形能力下降,晶粒的长宽比(L/W)值也减小(L表示沿钨丝轴向晶粒的长度,W表示沿钨丝的直径方向晶粒的宽度)。
钨丝再结晶后在室温下的弯折性能如图7所示。
图7 退火后Co含量与弯折角度的关系
从图7可以看出,经过再结晶后的含Co 0.01%的掺Co钨丝具有良好的抗弯折性能,这说明掺Co钨丝发生再结晶后具有很小的冷脆性。
(1)往掺杂钨丝中添加0.01%~0.06%的Co,在钨丝发生一次再结晶时能够显著提高钨丝的延伸率。Ø0.39mm的掺Co钨丝最大延伸率达到12%~26%,比普通掺杂钨丝明显提高。
(2)含0.01%Co的掺杂钨丝比普通掺杂钨丝具有高的再结晶温度、大的晶粒长宽比和再结晶后低的冷脆性。
(3)掺杂钨丝中的再结晶纤维组织随着Co的添加量增加发生变化。Co含量在0.03%~0.06%时,再结晶纤维组织变得杂乱无章。
(4)掺杂钨中添加了适量的Co后能提高钨丝的高温抗下垂温度、改善室温冷脆性并提高钨丝的抗震性能。
[1]张启修,赵秦生.钨钼冶金[M].北京:冶金工业出版社,2007.
[2]杨宇锋.中国钨材钨丝加工业现状及发展趋势[J].中国照明电器,2003,18(1):30-34.
[3]付 洁,李中奎,郑 欣,等.钨及钨合金的研发及应用现状[J].稀有金属快报,2005,24(7):11-15.
[4]冯沛卿,朱宪忠,马晓蓉,等.耐震钨丝特性及应用[J].中国钨业,2002,12(6):34-36.