薛尤嘉
(中国地质大学,湖北 武汉430074)
重金属都有难降解、易在动植物体内富集的危险,因此世界各地都在积极研究降低重金属毒性的方法。对于重金属元素在土壤中运移的研究,主要是利用间歇法(Batch技术)和同位素标记法研究土壤中重金属离子吸附的动力学过程[1]。本文用批量平衡法测定了3种水土比下,不同的pH值时,不同土壤对不同浓度的重金属离子(Cd2+、Cr3+、Cr6+)的等温吸附[3],并比较了水土比、不同溶质、溶液浓度和pH值对4种不同土壤吸附的影响。
用批量平衡法测了水土比为1.5∶1、2.5∶1和5∶1时,在不同的pH值下,4种不同的土壤(内蒙土、红土和黑土)对不同浓度(1×10-6、10×10-6、100×10-6)的重金属离子(Cd2+、Cr3+、Cr6+)的等温吸附。对等温吸附后各溶液上清液的浓度进行计算分析,比较平衡后土壤的吸附比K,就可以分析不同水土比、不同离子、不同浓度和不同pH值溶液对土壤等温吸附的影响。
配置不同浓度的重金属溶液,然后调成相应的pH值,同时准备好实验所需的风干土样,研磨后装入袋中。对于每种离子(Cd2+、Cr3+、Cr6+),都要配置浓度1(pH值为4),10(pH 值为4),100(pH 值为2),100(pH 值为5),100(pH值为7)×10-6的5种溶液;用干燥的称量纸在1%的天平上称取干土样2.5g(以10∶1为例)。将称好的土放入对应的塑料离心管中;在恒温下,水土混合,振荡均匀;水土分离,振荡完后,离心15min,取上清液倒入小试管中,便于以后测定离子浓度;用原子吸收仪测定离子浓度,当溶液浓度超出标线所测范围时,需要稀释.测定离心管中上清液的pH值并纪录。
式中V为水土混合时所加溶液的体积,mL,在本实验中V=25mL;M为风干土的重量,g,如10∶1吸附时,M=2.5g,C1为原溶液实验平衡后的浓度,C0实际浓度。
土壤吸附的浓度极限S极限:
土壤的吸附比K(%):
分析吸附比K(%),将计算后的吸附比K(%),根据不同的情况(土壤种类、元素、水土比、溶液初始浓度C)分类。对K值进行比较,分析土壤对离子的吸附程度,具体分为以下几种情况。
(1)对同一土样,比较溶液pH值为4时,不同初始浓度的溶液对同种元素吸附的影响,为了看起来更直观,以红土为例作出红土的吸附比K(%)与溶液初始浓度C(ppm)的关系图(图1、图2~3)。
由图中可以看出:对于红土Cd2+,浓度在0~1×10-6之间时,C越大吸附比K值也越大,当C大于1×10-6时又逐渐下降;黑土Cd2+和黑土Cr3+的5∶1吸附时也是与红土相同,在浓度在0~1×10-6之间,C变大K值也变大,只是增大的幅度较红土小,而且在C大于1×10-6后,吸附比K值都接近100%,且从整体上比较可以看出,红土对Cd2+的吸附量很小,仅在低浓度时随着浓度的增加会增大,但对Cr3+和Cr6+离子的吸附量较大,随着离子浓度的增大吸附量逐渐减小;内蒙土对Cd2+和Cr3+的吸附比很大,浓度的变化对吸附比影响并不大,且只能吸附低浓度的Cr6+离子;黑土对Cd2+和Cr3+离子的吸附,在低浓度范围内有波动现象,黑土对Cr6+只有浓度为1×10-6时能吸附,10×10-6和100×10-6下对Cd2+离子基本不吸附。
(2)对同一土样,比较相同水土比和溶液浓度(100×10-6)下,溶液pH值不同对同种元素吸附的影响。由实验得出红土对Cd2+和Cr3+的吸附比都是随着pH值的增大逐渐增大的,而Cr6+相反,吸附比随溶液pH值的增大而减小;内蒙土对Cd2+的吸附比随pH的变大而变大,对Cr3+在3种水土比下都有,吸附比K=100%,不受溶液pH值的影响,对Cr6+在不同的pH值下都只有极少量吸收,总体上是随pH的变大而减小的;黑土对Cd2+的吸附,在3种水土比下都有pH值为2时的小于pH值为4和pH值为7时,呈增大趋势,对Cd2+离子,不同pH值下吸附比K值大小都差不多,且接近100%,黑土对Cr6+在pH值为2时有极少量的吸收,但总体来看,K随pH的增大而减小,均接近0。
(3)比较元素、水土比、溶液浓度及pH值均相同的条件下,不同的土样对离子吸附程度的影响。在对每种土做了具体比较的基础上,可以总结出以下结论:对于不同的土壤,随着水土比的增大,由于所用土样的质量减少,吸附比K都会逐渐减小;对于内蒙土和黑土这类粉砂壤土,Cr3+离子是最容易被吸收的,Cd2+离子其次,Cr6+离子则很难被吸收;而对于红土这样的重粘土,对Cr3+离子也是最容易吸收的,但是它对Cr6+离子的吸附程度大于对Cd2+离子的吸附;对不同土壤,同种元素,相同水土比,相同溶液浓度或pH值下的K值进行比较.对于元素Cd2+,内蒙土和黑土对其的吸附都很强,总体上来看,土壤对Cd2+的吸附能力有内蒙土>黑土>红土;对于元素Cr3+,3种土壤对其的吸附能力都很强,内蒙土对其的吸附均为100%,黑土接近100%,红土在100×10-6时受pH值和水土比的影响,吸附能力会小于其他土样;对于元素Cr6+,红土对其的吸附能力远大于其他3种土样,而对于其他3种土,吸附能力之间并没有太大的差异,都是基本上不吸附Cr6+离子,只是在浓度为1×10-6时有少量吸附。
对于同一土壤不同元素的吸附比:红土Cr3+>Cr6+>Cd2+,内蒙土 Cr3+>Cd2+>Cr6+,黑土 Cr3+>Cd2+>Cd6+。对于同一元素不同土壤的吸附比:Cd2+内蒙土>黑土>红土,Cr3+都接近100%,Cr6+红土远大于其他3种土。对于同一土壤不同元素的吸附浓度:红土Cr3+>Cr6+>Cd2+,内蒙土和黑土Cr2+>Cr3+>Cd6+。对于同一元素不同土壤的吸附浓度:Cd2+内蒙土和黑土的吸附量都很大,红土最小;Cr3+内蒙土和黑土的吸附浓度大于红土;Cr6+红土对其的吸附能力远大于其他3种土样,对于内蒙土和黑土,土壤吸附的浓度很小,几乎为0。通过此项试验验证,可对红土,黑土以及内蒙土的农林作物种植,防治铬、镉提供较为有利的依据。
[1]王 朴,胡红青,丁绍全,等.两种土壤对pb的吸附研究[J].园林科技,2009(1):1~2.
[2]王亚平,王 岚,许春雪,等.土壤中Cd,Pb,Hg离子的地球化学行为模拟实验[J].地质通报,2009,28(5):1~2.
[3]陈崇希,李国敏.地下水溶质运移理论及模型[M].武汉:中国地质大学出版社,1996.