杨振伟,崔晓兵
(中盐常州化工股份有限公司,江苏 金坛 213200)
2010年5月14日,2张DF988离子膜在蓝星(北京)化工机械有限公司的试验基地河北黄骅氯碱有限公司投入运行。
2010年6月30日,DF988离子膜在山东东岳氟硅材料有限公司1万t装置上投入运行。
2010年8月20日,30张 (1台)DF988离子膜在中盐常州化工股份有限公司AZEC-F2-563型电解槽上运行。
2011年12月7日,30张 (1台)DF988离子膜在上海氯碱化工股份有限公司AZEC-F2-563型电解槽上运行。
2011年12月24日,DF988离子膜山东鲁北化工股份有限公司在ICI-FM21SP电解槽上成功送电开车。
2012年1月18日,DF988离子膜在江苏苏化集团张家港有限公司的INEOS电解槽上成功应用。
2012年3月9日,DF988离子膜在赢创三征(营口)精细化工有限公司的DD350电解槽一次性送电成功。
2012年4月1日,30张 (1台)DF2801离子膜(带牺牲芯材)在中盐常州化工股份有限公司AZEC-F2-563型电解槽上投入运行。
全氟羧酸磺酸复合离子膜主要由全氟磺酸/PTFE增强网布/全氟羧酸复合而成,全氟磺酸层和全氟羧酸层的外表面再涂亲水涂层。靠近阴极侧的羧酸层为阻挡层,具有高正离子选择渗透性,对Na+有高度的选择性而阻挡OH-反渗透,电流效率取决于该层。靠近阳极侧的磺酸层具有高离子传导性,电压取决于该层。PTFE增强网布为离子膜的骨架,主要是为了提高膜的强度。离子膜的外表面的涂层主要是为了使电解槽产生的气体能快速逸出,从而降低槽电压。图1为DF988离子膜截面的示意图。
由于对羧酸层和磺酸层的结构进行了优化以及对树脂进行了优选,使得DF988具有较低的膜电阻和较高的电流效率,同时,对盐水中的杂质离子具有较高的耐受性。DF2801由于在成膜过程中增加了牺牲芯材,增加了离子膜中离子的通道,使得DF2801离子膜具有更低的膜电阻和更高的电流效率。
中盐常州化工股份有限公司现有3套电解装置,其中,6万t/a烧碱装置是日本旭硝子公司AZEC-F2-563型电解槽,为自然循环单极式离子膜电解槽,有效面积为1.71m2,设计电流密度为3.33 kA/m2,共计32台,每台电解槽有30个电解单元,1997年投入运行,2003年进行阴、阳极的再生重涂,并且经历了搬迁的过程,平均离子膜寿命>36个月。目前使用的离子膜是旭硝子F-8020、F-8030、F-8031及杜邦 N982TX、N2010TX、N2030TX。
该公司于2010年8月20日在AZEC-F2-563型电解槽EM-307安装30张国产离子膜,离子膜型号为DF988。2012年4月1日,在AZEC-F2-563型电解槽EM-312安装30张国产离子膜,离子膜型号为DF2801。这2台电解槽运行至今,各项安全指标,工艺指标均不逊于国外同类型号离子膜,整个运行情况安全、平稳,跟踪分析数据良好稳定。
2010年8月20日上午,安装国产离子膜DF988的EM-307电解槽安装就位,同时,充液循环升温,至13时10分送电并网。
启动时电流为40 kA,槽温为74℃(阳极侧温度),烧碱浓度25.5%。运行数据见表1。
表1 DF988离子膜72 h运行数据(电槽不加酸)
在国产离子膜投用的前72 h内,应该增加分析频次,修槽和有关人员值班、实时监控,加强巡回检查以实现电解槽的安全平稳运行,跟踪分析数据稳定。
从2010年8月试车成功至今,运行平稳,2012年1月以来的运行数据见表2。
2012年1月以来的阳极电流效率见表3。
2012年4月1日,国产离子膜DF2801安装就位到EM-312槽位,同时充液循环升温,至13时30分送电并网。启动时电流45 kA,槽温68℃,(阳极侧温度),烧碱浓度26%。运行数据见表4。
2012年4-9月对EM-312进行了阳极电流效率的测定,电流效率为97%。
2012年8月27日,某型号进口离子膜安装就位到EM-316槽位,同时,充液循环升温,启动时电流45 kA,槽温65℃,(阳极侧温度),烧碱浓度27%。
表3 DT988运行期间阳极电流效率/%
从2012年1月至今运行数据见表5。
DF988离子膜运行至今已达25个月,各项安全指标、工艺指标均能达到国外同类型号离子膜标准,整个运行情况安全、平稳,分析数据良好稳定。DF2801离子膜运行5个月,从目前的各项数据分析,各项指标均优于同期的DF988膜。
表2 DF988运行数据(电槽不加酸)
表4 DF2801离子膜运行数据
表5 进口离子膜运行数据(电槽不加酸)
(1)安全指标氯气含氢均为“检不出”;单元电压稳定,分布均匀,整个运行中未发现有安全隐患。
(2)由于单极槽的特殊性,在电解槽启动时,采用瞬间高电流送电,在高电流的冲击下,DF988膜和DF2801膜能保持安全稳定。
(3)DF988离子膜在运行中经历调峰运行,计划停车,连锁停车,长期停车1个月的考验,30%和32%碱交替运行,说明国产离子膜的适应性较强。
(4)DF988初期运行时,氯气纯度为97.0%~97.6%,一段时间运行后,基本能保持98.0%,(电槽运行不加酸),目前,阳极电流效率能保持95.8%。
(5)槽电压基本稳定,与国外同类离子膜相当。
(6)优等品要求碱中含盐≤40×10-6,目前,能稳定在小于 35×10-6;
(7)使用DF2801的电解槽氯气纯度和阳极电流效率均优于同期使用DF988的电解槽。
国产氯碱离子膜DF988和DF2801运行结论表明,(1)氯中含氢、氯气纯度等分析结果表明,国产离子膜工业化运行安全性能达标,单元电压稳定,分布均匀;(2)本次使用的国产离子膜DF988是属于无牺牲芯材的高强度离子膜,运行性能指标,达到国际同类产品的水平,有部分指标优于国外同类产品;(3)国产离子膜对碘有较强的耐受性;(4)DF2801是带牺牲芯材的高强度离子膜,由于本次的离子膜DF2801厚度大于DF988,因此,安全性能进一步提高,电压虽有所下降,但未达到预期值,建议在确保安全的前提下,能够研发出膜电阻更低的离子膜;(5)要确保离子膜的安全稳定运行,运行管理是关键,特别是,保证盐水质量,严格控制电槽阴极液、阳极液浓度、电槽槽温,严格控制气体压差,升降电流的及时调整;(6)应尽快制定国产离子膜国家标准,确保对离子膜的制造、生产、使用能有进一步提升。