龙脑提取废气挥发油GC-MC成分分析

章挺，江香梅，*，徐海宁

（1.江西林业科学院江西植物生物技术重点实验室，江西南昌330032；2.国家林业局樟树工程技术研究中心，江西南昌330032）

ZHANG Ting1，2，JIANG Xiang-mei1，2，*，XU Hai-ning1，2

（1.Jiangxi Provicial Key Laboratory for Plant Biotechnology，Jiangxi Academy of Forestry，Nanchang 330032，Jiangxi，China；2.Lauraceae Research and Development Center of State Forestry Administration，Nanchang 330032，Jiangxi，China）

龙脑，又名冰片，白色晶体，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，具有类似樟脑和松木的气息。龙脑是一种常见的中药，有发汗、兴奋、镇痉、驱虫和腐蚀等作用，主要用于驱肠虫，解热，解除平滑肌痉挛，祛痰等；龙脑也是食品香料之一，我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2760-2007）规定：可按生产需要适量用于食品香精。有研究报道，龙脑有促进药物经皮的渗透作用，可用作透皮促进剂[1]；抑制1，1-二甲基-4-苯基哌嗪碘化物诱导的牛肾上腺嗜铬细胞分泌去甲肾上腺素，可非竞争性抑制乙酰胆碱介导的作用[2]。

龙脑根据旋光性有左旋和右旋两种结构，天然龙脑分为右旋体（梅片）和左旋体（艾片），合成龙脑为两种结构的外消旋体，多数中药制剂使用合成龙脑。研究表明，天然龙脑与合成龙脑相比，具有明显更好的药用效果[3-6]。龙脑樟挥发油中主要成分为右旋龙脑，相对含量在80%以上[7]。目前天然右旋龙脑主要从龙脑樟枝叶中提取。在工业提取龙脑樟挥发油中，龙脑作为晶体，可经冷凝从挥发油中分离，同时会产生液态废弃挥发油，造成挥发油资源的严重浪费。本研究将分析龙脑提取过程中废弃挥发油的成分，以期为废弃挥发油综合利用开辟新思路。

1 材料与方法

1.1 研究材料

龙脑樟废弃挥发油来自江西省林业科学院永丰县樟树基地，在龙脑生产过程中，收集提取龙脑后剩余挥发油部分。

1.2 仪器及分析条件

分析仪器采用6890N/5973i 气相-质谱联用仪：美国安捷伦公司；色谱条件：色谱柱为HP-5MS 弹性石英毛细管柱（30 m×250 μm，0.25 μm），载气为高纯He，流速1.0 mL/min，色谱柱初始温度60 ℃，保持2 min，以20 ℃/min 速度升温至150 ℃，保持0 min，以4 ℃/min速度升温至250 ℃，保持15 min；汽化室温度为280 ℃，柱前压7.80 psi，进样量1.0 μL，分流比100 ∶1；离子源为EI 源，离子源温度230 ℃，四级杆温度150 ℃，溶剂延迟4 min，质量扫描范围35 amu～400 amu。

1.3 化学成分鉴定

通过NIST02 数据库检索，选择匹配度较高检索结果，并结合文献报道[7-10]樟树挥发油的已知化合物，鉴定所含化合物成分。按峰面积归一化法进行计算求得各化学成分在挥发油中的相对含量。

2 结果与分析

挥发油样品的GC-MS 总离子流如图1 所示，共分离到41 个组分，面积归一法测得各组分的相对含量（表1），通过库检索NIST02 数据并参照文献报道，鉴定出其中39 个组分，占挥发油总量的95.12%（表1）。

在所鉴定的39 个龙脑提取废气挥发油组分中，单萜类和倍半萜类化合物分别为19 个和18 个，分别占48.72%和46.15%，仅有2 个属于芳香族化合物（异黄樟素和甲基丁香酚）；在萜类化合物中，含氧化物有11个，占萜类数量的29.73%。尽管在龙脑生产过程中，龙脑经冷凝从挥发油中分离，但在残余挥发油中含量仍最高，达到25.04%，除了龙脑，含量超过10%的有柠檬烯（15.92%）和樟脑（15.50%），含量在1%～10%之间的化合物有13 个（表1）。

表1 挥发油化学成分及含量Table 1 Components identification and content of essential oil

3 结论与讨论

本文从龙脑提取废气挥发油中鉴定出39 个组分，均为以前文献报道化合物，但含量与文献报道[7-11]存在差异，主要原应可能是地域差异和化学类型差异。

在我们所鉴定的成分中，含量最高的3 个化合物依次为龙脑、柠檬烯以及樟脑，含量均在10%以上，龙脑可用于驱肠虫，解热，解除平滑肌痉挛，祛痰等；樟脑可用于除湿杀虫，温散止痛，开窍辟秽，治疗疥癣瘙痒、跌打伤痛、牙痛；动物实验显示柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气[12]；其他化合物，如α-蒎烯对白念珠菌有明显的抑制和杀菌作用[13]；芳樟醇能明显减慢人体心率和呼吸频率[14]，能抑制兔大脑皮层谷氨酸系统[15]；乙酸龙脑酯有显著的抑制腹泻、疼痛以及肠平滑肌运动[16]。此外，这些化合物也是制备香精的重要原料，因此，龙脑提取废气挥发油可作为原料，从中进一步精馏出有利用价值的化合物，以提高其综合开发利用价值。

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