丽江产野生青刺果油营养成分分析

杜 萍，单 云，孙 卉，张先俊,*，张顺功

(1.昆明理工大学分析测试研究中心，云南 昆明 650093；2.云南省分析测试中心，云南 昆明 650093；3.楚雄州农产品质量检测中心，云南 楚雄 675000)

丽江产野生青刺果油营养成分分析

杜 萍1,2，单 云1,2，孙 卉1,2，张先俊1,2,*，张顺功3

(1.昆明理工大学分析测试研究中心，云南 昆明 650093；2.云南省分析测试中心，云南 昆明 650093；3.楚雄州农产品质量检测中心，云南 楚雄 675000)

目的：综合研究云南丽江地区野生青刺果油的营养成分和功效。方法：采用国内外公认的标准方法进行常规理化、卫生指标及氨基酸、脂肪酸、无机元素等营养成分分析及评价。结果：青刺果油的特性常数为水分及挥发物0.03%、折光指数1.4716(n20)、相对密度0.9260(d2020)、碘值45.91(以I计)、皂化值0.02%、酸价0.17mg KOH/g，过氧化值1.20mmol/g，属于非干性油脂；营养指标为17种氨基酸总量为46.97%，其中含有7种人体必需氨基酸(异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、缬氨酸)，为13.2%，占氨基酸总量的28.1%；富含VA(3.257mg/100g)、VD(1.745 mg/100g)、VE(8.736mg/100g)、VK(0.293mg/100g)、β-胡萝卜素(1.234mg/100g)等；13种矿物质微量元素含量最高的是K，为9.8mg/kg；脂肪酸13种，其中不饱和脂肪酸含量占78.35%，以油酸和亚油酸为主，含量均为38%，饱和脂肪酸、单不饱合脂肪酸和多不饱和脂肪酸组成比例接近于0.7:1:1，油脂营养结构合理，各项指标均符合部分国家食用大豆油标准(GB/T 1535—2003；Codex-Stan 210)。结论：丽江产野生青刺果油属于适合人类食用的天然功能性营养油。

青刺果油；营养成分；脂肪酸；氨基酸；微量元素；维生素

青刺果(Prinsepia utilisRoyle)中文学名总花扁核木，属蔷薇科、李亚科扁核木属植物，别名青刺尖、打油果[1]。它生长于海拔1800～3000m的山坡、荒地、地边、路边和背阴灌丛中，在寒冷的冬季仍具极强生命力，在我国云南、四川和贵州等省均有分布。云南以丽江及其周边地区为主要产地，据统计，全市野生青刺果现有资源约30万亩(约2万hm2)[2-3]。青刺果用途很广，根、叶、果均可入药或食用，具有清热、解毒、健胃等作用。从青刺果中榨取的油脂，千百年来一直被摩梭人所应用，搽抹青刺果油，可用于蚊虫叮咬、跌倒摔伤、风湿病、冻疮、烫伤、护肤和护发等；而长期食用青刺果油的老人，不少年逾八旬还能下地劳动[4-5]。青刺果油具有安全性好、渗透性强、消炎抑菌、抗衰老抗氧化、抗动脉硬化等作用[6]。现已有青刺果油商品上市，因此本研究对进一步开发青刺果油的产业，推动西部经济的发展有一定的指导意义。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

青刺果毛油、青刺果精油 龙源油料加工厂；早期青刺果毛油为收集于丽江的样品。

石油醚、盐酸、硝酸、氢氧化钠、无水乙酸钠等常规试剂均为分析纯；液相所用试剂均为色谱纯；氨基酸标准品 北京钠克公司；17种L-氨基酸混合标样(0.1mol/L盐酸储备液) 美国Sigma公司。

1.2 仪器与设备

6890气相色谱仪 美国Agilent公司；DRCⅡ电感耦合等离子体质谱仪 美国Perkin Elmer公司；2690液相色谱仪 美国Waters公司；电子天平 瑞士梅特勒-托利多公司；电热恒温干操箱；高温炉。

1.3 理化指标分析

水分：采用GB/T 5528—1995《植物油脂水分及挥发物含量测定法》中的常压(105℃)烘干称量法；不溶性杂质：参考GB/T 15688—2008《动植物油脂中不溶性杂质含量的测定》，采用过石油醚处理试样，过滤，干燥，称量法测定；相对密度：采用GB/T 5526—1985《植物油脂检验：比重测定法》液体比重天平法；折光指数：参考GB/T 5527—2010《动植物油脂折光指数的测定》；碘值：参考GB/T 5532—2008《动植物油脂碘值》；皂化值：参考GB/T 5533—2008《植物油脂检验：含皂量测定法》；过氧化值：参考GB/ T 5538—2005《动植物油脂：过氧化值测定》；酸价：参考GB/T 5530—2005《动植物油脂 酸价和酸度测定》；维生素：参考GB/T 5009.82—2003《食品中维生素A和维生素E的测定》、 GB/T 5009. 83—2003《食品中胡萝卜素的测定》和GB/T 5413.10—2010《婴幼儿配方食品和乳粉维生素K1的测定》。

1.4 氨基酸分析

参考GB/T 5009.124—2003《食品中氨基酸的测定》样品用6mol/L HCl溶液水解24h，采用GP-C18氨基酸标准分析柱(150mm×4.6mm，5μm)，反应管温度136℃条件，以氨基酸自动分析仪进行测定。

1.5 脂肪酸分析

参考GB/T 17377—2008《动植物油脂：脂肪酸甲酯的气相色谱分析》应用脂肪酸甲酯的气相色谱分析法，采用气相色谱仪对样品进行脂肪酸测定，再通过外标法计算出各脂肪酸的含量。色谱条件：以氮气为载气，起始柱温170℃，1min后以15℃/min的速度升至230℃，保持23min。进样口温度250℃，检测器温度260℃。采用不分流进样，进样量为1μL。

1.6 矿物质元素分析

参考GB/T 18932.11—2002《电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法》采用电感耦合等离子体质谱仪进行测定。工作条件：雾化气流速：0.90mL/min；辅助气流速：1.2mL/min；冷却气流速：15.0mL/min；ICP功率：1150W；定量方法：内标准法(内标元素：Rh 10ppb)；数据采集：Sweeps/Reading：20，Replicates：3。精密称取约0.5g 样品加硝酸、双氧水混合液适量进行消解，将消解液用0.2g/100mL HNO3溶液定容后，于ICP-MS测定。

2 结果与分析

2.1 卫生指标和特性参数及分析

青刺果全果含油量20%～25%，种仁含油量高达50%以上，从表1可知，青刺果油的特性常数都在非干性油脂的范围内，其特性与其他同类油脂相似，如橄榄油、核桃油等[7]。构成非干性油脂的脂肪酸，一般以油酸含量为最多。这类油脂较稳定，正常储藏时比较安全。青刺果油酸值和过氧化值较低，表明油脂氧化酸败程度低，营养价值较高。青刺果油含皂量很低，表明不易造成油脂浑浊和油脂水解。从表2可知，青刺果油还含有丰富的VA、VD、VE及β-胡萝卜素等营养成分[8]，而有害成分如重金属铅、砷、汞、黄曲霉菌等则完全未检出。因此是一种品质极佳，价值极高的天然植物油。我省丽江地区的纳西族自古就有食用青刺果油的习惯[9]。

表1 丽江青刺果精油的主要特性常数Table 1 Physicochemical characteristics of the oil

表2 丽江青刺果精油维生素含量Table 2 Vitamin profile of the oil

2.2 矿物元素及分析

通过ICP-MS分析，丽江青刺果油中检测出钙、硫、锰、镁、钾、磷、锌和铁等13种矿物质微量元素(表3)，其中有P、K、N a、C a、M g等常量元素，以及Fe、Zn等微量元素。含量最高的元素为K 9.8mg/kg、Na 9.2mg/kg，次之是P、Mg、Ca。微量元素中Fe含量为2.8mg/kg。钾在维持碳水化合物、蛋白质的正常代谢和肌肉正常功能，对细胞内外正常的酸碱平衡和降低血压等方面有重要作用。同白菜、菠菜、芹菜等一般蔬菜比较[10]，青刺果叶中的钾、钙、镁、磷、铁等元素的含量都要高得多。这些微量矿物元素的存在对人体的健康以及治疗疾病具有重要的生理意义。它们既可作为营养素，又在生物有机体中起催化、激活动力的作用[11-13]。

表4 丽江青刺果精油中氨基酸分析Table 4 Amino acid profile of the oil

表5 青刺果精油人体必需氮基酸占总氨基酸的质量分数Table 5 Ratios of essential amino acids to total amino acids in the oil

表3 丽江青刺果精油矿物元素分析Table 3 Mineral contents of the oil

2.3 氨基酸成分及分析

食物中的氨基酸组成和含量是评价蛋白质量的重要指标。丽江青刺果油氨基酸种类齐全，氨基酸总量为46.97%(表4)，其中含有人体必需氨基酸(异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、缬氨酸)总量为13.2%，占氨基酸总量的28.1%。必需氨基酸除数量以外，还应具备适当比例的搭配模式，模式越接近人体蛋白质的氨基酸模式，越易被吸收利用，其营养价值也就越高。现就丽江青刺果油所含人体必需氨基酸与FAO/WHO 1973年修正的理想蛋白质人体必需氨基酸的模式谱[10]进行比较(表5)。从表5可以看出，除异亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸含量偏低于标准模式谱外，其余4种氨基酸的含量接近或高于标准模式谱，其中，亮氨酸为FAO/WHO建议值的2.0倍，其余的与FAO/ WHO建议值基本接近。因此丽江青刺果油氨基酸组成丰富，能平衡膳食中的不足，表明作为食物，丽江青刺果油可与其它食物蛋白相互补充，为人体提供必需的蛋白质营养[14]。

2.4 脂肪酸成分及分析

%

表6 青刺果油脂肪酸的化学成分对比Table 6 Fatty acid profile of the oil

从表6和图1可知，几种样品均含有油酸、亚油酸、棕榈酸、硬脂酸、亚麻酸、花生油酸。其中以不饱和脂肪酸油酸和亚油酸为主，含量均在38%左右。亚油酸是人体必需脂肪酸可在体内转换为“花生四烯酸”，是传递细胞间信息的生化介质，与炎症、感染、组织损伤和免疫系统调节有关。油酸、亚油酸、棕榈油酸都能降低血液胆固醇，预防动脉粥样硬化，具有调节血脂、抗氧化和体外抑制血小板聚集的作用[7]。α-亚麻酸也是一种必需脂肪酸，它进入人体后，在酶催化下，转化成二十碳五烯酸(eicosa pentaenoic acid，EPA)和二十二碳六烯酸(docosa hexaenoic acid，DHA)。EPA有降低血脂和血小板凝固作用，能预防脑血拴和心肌梗塞等疾病。DHA有促进神经系统的发育、提高记忆力和视网膜反射能力、预防老年疾病和癌症、抗过敏症等作用[15-16]。

图1 青刺果油脂肪酸组分的色谱图Fig.1 Chromatogram of fatty acid methyl esters from the oil

人体脂肪酸结构比例为1:1:1。按照最新科学代谢研究，食用油只有符合人体脂肪酸结构比例，才能被人体很好的吸收和利用。青刺果油，是一种纯天然营养植物油，3种脂肪酸比例为1:1:0.8，极近似人体脂肪酸1:1:1结构，完全符合国际粮农组织对膳食营养的严格要求[17]。青刺果油中含丰富的棕榈酸，是较好的化妆品基础原料。而且其脂肪酸成分比例非常接近人体皮肤的脂质组成，所以与皮肤之间有良好的亲和性，渗透性良好，易被皮肤吸收，可保持皮肤营养、水分和弹性，改善皮肤角质层的退化，修复粗糙肌肤，是较好的化妆品基础原料[18-19]。

3 结 论

青刺果全果含油量20%～25%，种仁含油量高达50%以上。通过以上全营养分析，其特性常数在非干性油脂的范围内，青刺果油以油酸含量为最多，这类油脂稳定、储藏安全，酸值、过氧化值和含皂量较低，表明氧化酸败程度低，不易造成油脂浑浊和油脂水解。富含VA、VD、VE、VK、β-胡萝卜素，每100g青刺果油含有VA 3.257mg、VD 1.745mg、VE 8.736、VK 0.293mg、β-胡萝卜素1.234mg。17种氨基酸总量46.97%，必需氨基酸总量为13.2%。13种矿物质微量元素，钾、钙、镁、磷、铁等元素的含量都高。脂肪酸13种，其中不饱和脂肪酸含量占78.35%，以油酸和亚油酸为主，含量均为38%，饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸组成比例接近于0.7:1:1，油脂营养结构合理，各项指标均符合GB/T 1535—2003和Codex-Stan 210的要求。因此是一种品质极佳，价值极高的天然植物油。

[1]江苏新医学院. 中药大辞典[M]. 上海: 上海科学技术出版社, 1985.

[2]范志远, 习学良, 欧阳和, 等. 青刺果的植物学特性及其人工栽培技术[J]. 西部林业科学, 2005, 34(4): 47-52.

[3]扬荣喜. 开发总花扁核木(青刺果)前景广阔[J]. 攀枝花科技与信息, 2006, 31(2): 40-42.

[4]董丽萍. 大理州野生青刺果经济价值及栽培技术初探[J]. 林业调查规划, 2004(增刊1): 287-288.

[5]陆玉云. 关于宁蒗县开发青刺果的前景[J]. 云南林业调查规划, 2001, 26(1): 54-55.

[6]张宇，蒋召雪. 野生青刺果研究综述[J]. 西昌学院学报: 自然科学版, 2007, 21(3): 34-36.

[7]詹琳. 青刺果油料的研究[J]. 武汉工业学院学报, 2001(3): 25-26.

[8]端木凡林, 王红梅. 天然青刺果油的低温萃取及其营养价值[J]. 西部粮油科技, 2001, 26(6): 30-31.

[9]于新, 严卓勤, 李小华, 等. 非洲山毛豆种子的物理特征、成分分析与油脂组成的研究[J]. 中山大学学报: 自然科学版, 2009, 48(1): 37-41.

[10]中国医学科学院卫生研究所. 食物成分表[M]. 北京: 人民卫生出版社, 1977: 132.

[11]杜萍, 张先俊, 孙卉, 等. 云南野生黑虎掌菌风味和元素分析研究[J].林产化学与工业, 2010, 30(3): 97-102.

[12]杜萍, 单云, 孙卉, 等. 云南玛卡营养成分分析[J]. 食品科学, 2010, 31(24): 345-347.

[13]梅文泉, 汪禄祥, 黎其万, 等. 云南青刺果仁、叶微量元素成分分析[J]. 广东微量元素科学, 2002(7): 54-55.

[14]邵金良, 黎其万, 刘家富, 等. 青刺尖中水解氨基酸含量测定分析[J].中国食品添加剂, 2007(7): 148-152.

[15]韩国麒. 油脂化学[M]. 郑州: 河南科学技术出版社, 1995.

[16]曲永洵. 谈谈油脂的保健功能[J]. 中国油脂, 2000, 25(5): 39-40.

[17]陈继昆, 屠康. 三江并流区域野生青刺果植物资源及合理开发浅析[J]. 中国野生植物资源, 2007, 26(2): 23-27.

[18]张蕾. 青刺果油的保湿性研究[J]. 日用化学品科学, 2008, 31(10): 22-25.

[19]刘树葆, 张蕾, 田颖, 等. 青刺果及其在化妆品中的应用[C]//2006年中国化妆品学术研讨会. 上海: 中国香料香精化妆品工业协会, 2006, 10(31): 196-198.

Nutritional Composition Analysis of the Essential Oil of WildPrinsepia utilisRoyle Seed Kernel from Lijiang

DU Ping1,2，SHAN Yun1,2，SUN Hui1,2，ZHANG Xian-jun1,2,*，ZHANG Shun-gong3(1. Research Center for Analysis and Measurement, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China；
2. Analytic and Testing Research Center of Yunnan, Kunming 650093, China；
3. Agricultural Products Quality Test Centre of Chuxiong Prefecture, Chuxiong 675000, China)

The aim of this study was to analyze the nutritional composition and evaluate the health efficacy of seed kernel essential oil from wildPrinsepia utilisRoyle grown in Lijiang region, Yunnan province, China. The routine physicochemical properties, hygiene indexes, amino acid composition, fatty acid composition and mineral elements of the oil were assayed by the internationally recognized methods. The moisture and volatile matter content, refractive index, relative density, iodine value, saponification value, acid value and peroxide value of the oil, identified as a non-volatile oil, were 0.03%, 1.4716(n20), 0.9260(d2020), 45.91, 0.02%, 0.17 mg KOH/g and 1.20 mmol/g, respectively. The total content of 17 amino acids was 46.97%, including 7 essential amino acids (Ile, Leu, Lys, Met, Phe, Thr and Val) with a total content of 13.2%, accounting for 28.1% of total amino acids. The oil was rich in VA (3.257 mg/ 100 g), VD (1.745 mg/ 100 g), VE (8.736 mg/ 100 g) andβ-carotene (1.234 mg/100 g). The content of K was the highest of 13 mineral elements tested, reaching 9.8 mg/kg. The content of unsaturated fatty acids was 78.35%, mainly oleic acid and linoleic acid with the same content of 38%. The proportion of saturated to monounsaturated to polysaturated fatty acids was 0.7:1:1, suggesting a well-balanced nutritional structure. Moreover, all indexes tested were in line with the national edible soybean oil standard GB/T 1535－2003 and the Codex-Stan 210. In light of these results, we conclude that seed kernel essential oil from wildPrinsepia utilisRoyle grown in Lijiang region is a natural nutritional oil suitable for human consumption. Key words：wildPrinsepia utilis；nutritional；unsaturated fatty；amino acid；mineral element；vitamin

TQ041

A

1002-6630(2011)20-0217-04

2011-06-23

云南省科技条件平台建设计划项目(2010DH025)

杜萍(1968—)，女，高级工程师，本科，研究方向为天然产物分析。E-mail：Dupin515@163.com

*通信作者：张先俊(1949—)，男，高级工程师，本科，研究方向为天然产物分析和分离。E-mail：zhxj3971@sina.com