乙基愈创木酚合成方法研究

程文峰，张雯君，任春和，徐晓东，陈梅芳

(张家港市贝利化学品有限公司，江苏张家港 215619)

乙基愈创木酚合成方法研究

程文峰，张雯君，任春和，徐晓东，陈梅芳

(张家港市贝利化学品有限公司，江苏张家港 215619)

介绍了一种合成乙基愈创木酚的方法，同时考察了反应温度、时间、碱性底物、溶剂和催化剂等因素对收率的影响，确定了反应的最佳条件:以邻苯二酚和溴乙烷为原料，碳酸氢钠为碱性底物，乙醇为溶剂，碘化钾作为催化剂，70℃反应20h。产物经红外结构鉴定，总收率为90.1%。结果表明:该文所提出合成路线是可行的，具有工艺简单、收率高、工业废物产生较少等特点。

乙基愈创木酚;邻乙氧基苯酚;邻苯二酚;溴乙烷;合成

Abstract:The synthesis method of guethol is introduced，at the same time，the effect factors such as the reaction temperature，time，alkaline substrates，solution and catalyst are investigated，the reaction optimum conditions are determined，with o － diphenol and ethyl bromide as material，sodium bicarbonate as alkaline substrate，ethanol as solvent，potassium iodide as catalyst，reaction time 20h under 70℃.The product are identified by infrared structure the yield can reaches 90.1%.The results shows that this synthesis route is feasible，which has process simple，high yield and less industry waste et al.

Key words:guethol;o－ethoxyphenol;o－diphenol;ethyl bromide;synthesis

乙基愈创木酚(guethol)，化学名邻乙氧基苯酚，无色至淡黄色油状液体，具有特殊香气，是重要的精细化工中间体。广泛应用于医药、香料和染料的合成，尤其是香料乙基香兰素的工业合成。此外还可以用作饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂、制药行业的中间体，市场前景可观，因此该中间体合成工艺的开发具有重要的现实意义。

已知乙基愈创木酚的主要合成方法有4种:①邻苯二酚法。分为溴乙烷法、硫酸二乙酯法，缺点是硫酸二乙酯毒性大，不宜工业化生产;邻苯二酚单醚化法条件苛刻，需要催化剂并在高温下反应;邻苯二酚相转移催化法有部分副产物1，2－二乙氧基苯生成。②邻氨基苯乙醚法。缺点是产率低，且三废多。③邻硝基氯苯和乙醇法。在三苯基膦存在条件下合成乙基愈创木酚，缺点是产率低。④邻硝基苯酚法。以邻硝基苯酚和溴乙烷或氯乙烷为原料，经醚化、还原、重氮化、水解等合成乙基愈创木酚，缺点是合成路线长，工艺复杂，且污染严重［1－6］。

作者以邻苯二酚和溴乙烷为原料，经Williamson反应合成乙基愈创木酚，具有收率高，反应温和易控和三废低的特点。同时对反应温度、时间、碱性底物、溶剂和催化剂进行了优化选择试验，得到了最佳反应条件。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

美国NicoletFIR－360红外光谱仪，日本岛津GC－2014C气相色谱仪。

1.2 试剂

乙基愈创木酚标准品(99.9%，美国Sigma)，乙基愈创木酚、邻苯二酚、邻二乙氧基苯、溴乙烷、乙醇、甲苯、甲醇、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钠、碘化钾、聚乙二醇400、四甲基溴化铵(以上试剂均为分析纯)。

2 实验

2.1 合成路线

在反应烧瓶中按一定物质的量比加入邻苯二酚、碱、催化剂、溴乙烷、乙醇，在一定的温度下机械搅拌一定时间，气相色谱跟踪反应情况。反应液过滤，10%盐酸调pH值为6～7，常压蒸馏乙醇后，减压蒸馏得淡黄色液体即为乙基愈创木酚。反应式如下:

图1 乙基愈创木酚的合成路线

2.2 产物鉴定

相同色谱条件下分别对样品与标准品进行分析，保留时间保持一致。IR分析结果:3537cm－1，2985～ 2846，1510cm－1，1261cm－1，741cm－1有吸收峰，符合乙基愈创木酚的结构特征。

3 结果与讨论

反应条件表1所示。其中，碳酸氢钠与邻苯二酚物质的量比为1.1∶1，乙醇与邻苯二酚质量比为4∶1，碘化钾与邻苯二酚质量比为0.005∶1。

表1 反应条件

3.1 反应温度的影响

表2 反应温度的影响

由表2可知，反应温度越高，反应越彻底。但当温度超过70℃后，目标产物增长的幅度很小，并且副产物邻二乙氧基苯增加的比较多，由此可见反应的最佳温度在70℃。

3.2 反应时间的影响

表3 反应时间的影响

由表3可知，随着反应时间的增加，目标产物同时增加，但当反应进行20h后，目标产物增加不明显，25h时，目标产物只增长了1.6%，而副产物邻二乙氧基苯却增加了0.8%。由此可见反应最佳时间是20h。

3.3 碱性底物的影响

表4 碱性底物的影响

由表4可知，氢氧化钠和碳酸钠碱性都太强，邻二乙氧基苯选择性较大，而目标产物乙基愈创木酚的选择性相对比较低。由此可见，选择碱性较弱的NaHCO3作碱性底物较为合适。

3.4 溶剂的影响

表5 溶剂的影响

由表5可知，醇类溶剂比芳香类溶剂反应效果好，而常用的甲醇、乙醇中，乙醇的效果比甲醇好，所以选择乙醇作为反应溶剂。

3.5 催化剂的影响

表6 催化剂的影响

由表6可知，使用催化剂后反应效果较好，而这些催化剂中，碘化钾用量少，催化效果高，所以选择碘化钾作为此反应中的催化剂。

4 结论

以邻苯二酚和溴乙烷为原料，经Williamson反应一步生成乙基愈创木酚，经过条件优化确定反应条件为:温度70℃，时间20h，碳酸氢钠作为碱性底物，乙醇作为反应溶剂，催化剂选择碘化钾。反应收率达到90.1%，是一条较为理想的合成路线。

［1］ 吴 臣，李连贵，朱翠兰.邻乙氧基苯酚的合成［J］.长春工业大学学报，2002，23(8):125－127.

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［3］ 潘春柳，张文祥，李雪梅，等.负载型磷酸催化剂上合成邻羟基苯乙醚［J］.石油化工，2002，31(3):198－202.

［4］ 李雪梅，朱小梅，张文祥，等.乙醇和邻苯二酚气相合成邻羟基苯乙醚的研究［J］.宁夏大学学报(自然科学版)，2001，22(6):114－115.

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Study on Synthesis of Guethol

CHENG Wen－Feng，ZHANG Wen－Jun，REN Chun－He，XU Xiao－Dong，CHEN Mei－Fang
(Zhangjiagang Beili Chemicals Co.Ltd，Zhangjiagang 215137，China)

TQ243.12

A

1003－3467(2011)03－0039－02

2010－11－15

程文峰(1983－)，男，工程师，从事精细化工品合成工作，电话:13914016342。