原鲜玲,梁臣艳,谈远锋,钟霞军(广西中医学院,南宁市 530001)
柚Citrus grandis(L.)Osbeck为芸香科(Rutaceae)植物常绿果树柚树的成熟果实,异名柚子、胡柑、臭橙、臭柚、文旦、朱栾、香栾、苞、脬、条等[1]。早在2000多年前的《吕氏春秋》中就有“果之美者,有云梦之柚”的记载。中医认为,柚皮有化痰、消食、下气等功效,可治疗气郁胸闷,脘腹冷痛、食滞、咳、喘、疝气等[1]。目前柚果皮的提取工艺研究、成分含量测定都说明了柚子皮有一定的药效,对于多种柚皮的挥发油虽有报道[2~4],但随着柚品种、产地不同,其果皮挥发油成分会有所不同。本文利用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法对4种不同产地柚果皮挥发油进行比较,寻找其共性特征成分,并比较其主要差异,为其质量评价提供依据。
6890-5973N型GC-MS联用仪、G1701DA MSD化学工作站(美国Agilent公司);LG16-WA合式高速离心机(北京医用离心机厂);所用试剂均为分析纯。
药材购于南宁市各大超市,产地分别为广西容县、广西桂林、广西融水和福建,经广西中医学院中药鉴定教研室刘寿养教授鉴定为芸香科植物柚C.grandis(L.)Osbeck的成熟果实,标本存于广西中医学院药学中心实验室。
取新鲜柚果皮200 g,粉碎为粗粉,按2010年版《中国药典》(一部)项下方法提取挥发油[5],得淡黄色透明液体,经无水Na2SO4干燥后得淡黄色挥发油,备用。
2.2.1 GC条件 色谱柱:Agilent HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25 μm);载气:He气(≥99.99%);流量:1.0m L·m in-1;进样口温度:250 ℃;进样量:0.2 μL,分流比:50∶1;气化温度:250 ℃;溶剂延迟:3.0m in;程序升温:初始温度60℃,以2℃·m in-1升至100℃保持1m in,再以10℃·m in-1升至160℃保持3m in。2.2.2 MS条件 电离方式:E I;离子源温度:230℃;四级杆温度:150℃;检测器温度:280℃;倍增电压:1 471V;发射电流:34.6 μA;接口温度:250 ℃;质量扫描范围:50~550 amu。2.2.3 试验结果 试样经GC-MS联用分析,所得各组分的质谱数据入NIST 08、Willey 275等数据库进行检索,结合人工图谱和有关的文献进行图解,确定挥发油成分,并用峰面积归一化法测定了各化学成分在挥发油中的相对百分含量,结果见表1、表2。
从表1、表2可知,不同产地的柚果皮挥发油中均含有α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、L-柠檬烯、α-萜品醇、香叶醛、β-石竹烯等7种化合物。不同产地的已鉴定物占总挥发油的百分含量及共有成分占总挥发油的百分含量相差不大。
柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用。柚果皮挥发油主要成分以D-柠檬烯为主[6~7]。从表2可知,不同产地的柚果皮挥发油中均检出D-柠檬烯,而且占总挥发油的含量最大。但广西容县、桂林、融水产的柚果皮中D-柠檬烯的含量相差不大,百分含量均在90%以上,福建柚果皮D-柠檬烯的百分含量为68.5%,与广西各产地的相差较大。
表1 不同产地柚果皮挥发油的化学成分比较Tab 1 Com parison of volatile oil in C.grandis from differenthabitats
表2 不同产地柚果皮挥发油共有化学成分比较Tab 2 Com parison of common constituents in C.grandis from differenthabitats
月桂烯为常见的烃类合成香料。不同产地的柚果皮挥发油均含有月桂烯成分,其中广西容县、桂林、融水产的柚果皮中月桂烯百分含量较低,相差不大,福建柚果皮中月桂烯百分含量最高为22.84%,与广西各产地的相差较大。
本文对不同产地的柚果皮的挥发油进行研究,成分分析鉴定的结果有一定的差异。其中,广西各产地的挥发油成分相差不大,但与福建柚果皮的成分相差较大。可能与各地气候条件、土壤状况、纬度、海拔高度、日照强度、栽培条件等因素有关,原因有待进一步探讨。不同产地药材挥发油成分及含量存在差异,因此对药效可能会有一定影响,但也可以为该药材品种及产地的鉴别提供一个思路。
[1]江苏新医学院.中药大辞典(下册)[M].上海:上海科学技术出版社,1996:2 224-2 225.
[2]刘丽春,李平亚,卢 丹.海南蜜柚果皮挥发油成分的GCMS分析[J].特产研究,2010,3:56.
[3] 朱岳麟,郑晓梅,邹 卓,等.GC-MS分析红肉蜜柚果皮香精油的化学成分[J].广东化工,2008,35(9):129.
[4]赵雪梅,叶兴乾,朱大元,等.常山胡柚皮中挥发性成分分析[J].果树学报,2007,24(1):109.
[5]国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[S].2010年版.北京:中国医药科技出版社,2010:附录63.
[6]林正奎,华映芳.中国特有沙田柚果皮精油化学成分研究[J].植物学报,1989,31(1):73.
[7]周永红,乔红运,王立升,等.容县沙田柚果皮挥发油成分的GC-MS分析[J].广西大学学报,2004,29(1):70.