戴安针对水样中双酚A检测的解决方案

双酚A可让聚碳酸酯等塑料产品变得透明、耐用、防摔，被广泛用于矿泉水瓶、太空杯、塑料餐具、婴儿奶瓶等产品中.食品盒及饮料瓶中的双酚A能够析出到食物和饮料当中，特别是在加热时.而双酚A可能会发挥类似雌激素的作用，扰乱人体代谢过程.大量研究表明:双酚A与先天性缺陷、癌症和早熟等一系列健康问题都有潜在关系.目前，美国有多个州禁止在儿童食品容器中使用双酚A，此外，还有11种常见酚进入了美国EPA优先控制污染物名单.2010年11月25日，欧盟食品链和动物健康委员会通过禁止使用含有化学物质双酚A的塑料生产婴儿奶瓶的决定.

辛基酚(OP)和壬基酚(NP)系广泛使用的非离子性表面活性剂——烷基酚聚氧乙烯醚的降解产物.作为一种雌激素和毒性物质，其危害性远甚于其母体，相关研究屡见报道.EPA《水生生物环境水标准》对NP的限值为:新鲜水体之平均含量不得高于6.6 μg·L－1.最近报道称，食品及其包装材料中亦有NP检出，这意味着公众对食品特别是食品包装予以更多关注.

就目前的技术而言，测定酚类化合物可以采用气相色谱—火焰离子化检测器法(GC-FID)或质谱检测器法(GCMS)，但是样品中的不挥发性物质具有毒化气相色谱柱的可能性，所以连接UV/DAD、电化学和荧光检测器的液相色谱方法也屡见于文献.水体中的检测目标含量极低(欧盟指令规定，人类饮用水中酚类之法定限值为0.5 μg·L－1.日本厚生劳动省规定，饮用水中酚类污染物的最高水平不得高于5 μg·L－1.美国环保局规定了五氯苯酚的限值为1 μg·L－1，必须进行样品前处理.

BPA、OP、NP等酚类通常经过衍生后由GC-MS测定，也可以通过液相利用不同检测器进行分析.环境样品基体复杂、干扰物多，气相色谱法需要繁琐的衍生化步骤，耗时费力;而常规液相法需要长达25 min的测定时间，难以满足高通量分析之需求，近年兴起的UHPLC可极大提高分析效率.水体中的检测目标含量极低，需要对大量的水样进行浓缩、富集，

戴安AutoTrace固相萃取仪提供了一种简便、快捷的大体积水样的前处理方法，准确控制流速和体积，浓缩样品中的组分.超高效液相(UHPLC)极大的缩短分析时间，变色龙软件可轻松的将常规方法转换为快速(UHPLC)方法.本方法采用AutoTrace大体积固相萃取仪对水样进行预处理、UHPLC-MS/MS进行测定，操作简单、结果准确.

1 实验部分

1.1 仪器

AutoTrace 280大体积固相萃取(美国戴安公司);UltiMate 3000 RSLC超高效液相色谱，配DGP－3600RS双三元梯度泵(美国戴安公司);4000 Qtrap质谱(AB公司);Chromeleon 6.8色谱工作站.

1.2 色谱/质谱条件

分离柱:Dionex 反相 Acclaim PolarAdvantage Ⅱ (PA2)快速色谱柱(2.1 ×50 mm，2.2 μm);检测器:UV，277 nm，采样速率:2 Hz;柱温:30℃，流动相:A-甲醇，B-水，梯度条件见表2.质谱接口:TurboSpray大气压化学离子;气帘气体(CUR):15;碰撞气体(CAD):Medium;雾化气体(NC):－4;温度(TEM):400;离子源气体1(GS1):40.

1.3 样品前处理

预备500 mL饮用水待测样品;3 mL SPE小柱，以C8或C18吸附剂封尾，甲基叔丁基醚(MTBE)及二氯甲烷溶液用作洗提液，该洗提液可通过无水硫酸钠进行在线干燥.在AutoTrace上全自动化进行固相萃取的活化、上样、淋洗、洗脱的过程，最后将SPE小柱上保留的被分析物洗脱下来，收集5.0 mL馏分到样品管中.

表1 超高速液相梯度条件

2 结果

采用UHPLC+液相系统和4000 QTRAP进行分析，通过双重MRM扫描模式对MRM迁移离子进行定性和定量，分析谱图见图1，方法的准确度及检出限见表2.

图1 水样中双酚A、辛基酚及壬基酚的超高效液相方法测定谱图

表2 UHPLC-MS/MS方法的准确度及检出限

3 结论

针对目标检测物含量极低的水样以及干扰物甚多的食品样品的检测，本文采用AutoTrace进行大体积液体/半固体样品中痕量污染物的提取，固相萃取过程全部自动化，采用独立的管路和泵系统，彻底避免了交叉污染，无手工操作的繁琐;而ASE与传统索氏提取、超生萃取及微波萃取等动辄耗时几小时甚至几十小时相比，操作简便、耗时少，这些样品前处理仪器控制准确，回收率均令人满意.UHPLC+则极大的提高了分析效率，通过变色龙软件能方便的将常规方法转换为快速(UHPLC)方法，结果稳定准确;UHPLC-MS/MS联用即保证了高通量分析，又保证了理想的选择性和灵敏度.AutoTrace、ASE、UHPLC+为复杂样品痕量分析提供了准确方便可行的方法.