一种全自动测定水中亚硝胺的方法

黄 春

(Waters China)

亚硝胺广泛存在于香烟、粮食、蔬菜、水果、水体、土壤等自然界体中，并且相互迁移.亚硝胺具有致癌作用，很多人对自然界中亚硝胺的形成、迁移及致癌机理进行了大量的研究，从而引起了开发分析、监测水体中亚硝胺方法的需求.

目前，研究分析亚硝胺方法很多，主要集中在对烟草特有的4种亚硝胺.不同的样品基质，对分析工作有不同的要求.例如:分析烟草，就要着重考虑基质干扰的问题;分析水体，既要考虑基质干扰的问题，更要考虑目标物富集的效果.现在分析方法主要有液质及气质方法，困难点都是集中在样品前处理上.

本文介绍一种能够直接进样，全自动、快速地分析水体中4种痕量亚硝胺的在线固相萃取/超高效液质联用方法.

1 实验部分

1.1 实验材料与仪器

N-亚硝基降烟碱(NNN);N-亚硝基新烟草碱(NAT);N-亚硝基假木贼碱(NAB);4-甲基亚硝基吡啶基丁酮(NNK)，由北京卷烟厂提供.

仪器:Waters On-Line SPE UPLC/TQD.色谱柱:UPLC HSS T3 2.1 × 50 mm 1.8 um

1.2 质谱方法开发

启动Waters提供的自动开发质谱方法的功能:将标液放入瓶中，点击图1中start键

图1 仪器工作界面示意图

1.3 在线固相萃取及超高效液相方法

四元超高压液相色谱 A=Water;B=Water;C=MeOH+20%ACN;D=33/33/33 MeOH/Acetone/Hexane

二元超高压液相色谱 A=0.1%FA in Water;B=ACN

2 结果与讨论

2.1 灵敏度

进样量:15 mL;该系统做标准溶液的最小灵敏度为:NNK=14 ppt;NNN=22 ppt;NAB=12 ppt;NAT=6 ppt

2.2 标准曲线

低于ppb级的水样15 mL，直接进样.标准谱图及标准曲线见图2和图3.

图2 标准谱图

图3 标准曲线图

2.3 自来水基质加标实验

取自来水(加标)15 mL，直接进样，最小灵敏度为:NNK=50 ppt;NNN=70 ppt;NAB=35 ppt;NAT=40 ppt

2.4 重现性实验

自来水基质水样(ppb级)5 mL，直接进样分析，定量重现性RSD%均小于10%.

3 结论

该系统操作简单，直接进水样，即可灵敏、快速、全自动化地监测水样中的亚硝胺.对样品的富集作用明显，纯化效果好，显著地减少了水体离子抑制作用，使得该方法分析实际水样时，灵敏度仍然很高.在On-line SPE/UPLC/Synapt上和在On-line SPE/UPLC/TQD上检测均可以，后者的灵敏度更高一些，能达到ppt级，这是普通的质谱所不能达到的.使用该系统，无需再做回收率等繁琐的程序，直接做工作曲线、直接进样、直接得到分析结果.从前处理、分离、分析均一体化、自动化，所以，分析结果的重现性很好.由于整个分析均在不间断密闭管路中进行，溶剂使用量大大减少，极大地保障了操作人员的健康.