对二甲氨基苯甲醛缩对溴苯胺席夫碱的合成及其结构表征＊

梁足培,李 建,江津河,曾伍兰

(潍坊学院,山东 潍坊 261061)

席夫碱是指含有醛基和氨基的两类物质通加成消除反应而形成的含亚胺基或甲亚胺基的一类有机化合物,同时也是一类重要的有机配位体[1]。席夫碱化合物大多具有生物活性[2],席夫碱配合物在医药和农药领域[3-5]的研究也较为活跃。本文以对二甲氨基苯甲醛和对溴苯胺为原料,以乙醇为溶剂,合成了标题化合物,对其晶体结构进行了表征。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

对二甲氨基苯甲醛(99.7%),分析纯,潍坊润泽试剂有限公司;对溴苯胺(99.5%),分析纯,青岛正业试剂有限公司;乙醇(99.5%),分析纯,淄博化学试剂厂。

恒温加热磁力搅拌器,巩义市予华仪器有限公司;CCD单晶衍射仪,德国布鲁克公司。

1.2 对二甲氨基苯甲醛缩对溴苯胺席夫碱的合成

将7.45 g(0.05 mol)对二甲氨基苯甲醛和8.6 g(0.05 mol)对溴苯胺加入到含50 m L乙醇的反应烧瓶中,加热至回流,搅拌反应3 h。反应结束后,冷却,静置,过滤,水洗,干燥,得对二甲氨基苯甲醛缩对溴苯胺。

1.3 单晶的培养及其晶体结构的测定

取对二甲氨基苯甲醛缩对溴苯胺10 m g溶于12 m L乙醇,静置,室温下自然挥发,5 d后得到无色透明的片状单晶。

选取大小为0.05 mm×0.30 mm×0.41 mm无色透明的片状单晶,在室温下置于CCD单晶衍射仪上,采用单色化的Mo Ka射线(λ=0.71 073Å),以φ和ω扫描方式在2.04°≤θ≤25.01°范围内共收集13493个衍射点,其中独立衍射点4768个。全部衍射数据经L p因子和经验吸收校正,收集的数据由实用软件SA IN T[6]进行还原,吸收系数通过SADABS[7]软件校正。晶体结构使用SHELXS-97[8]程序直接解出,并用全矩阵最小二乘法修正收敛,所有非氢原子采用各向异性修正,氢原子则通过理论计算加入。最终偏差因子R1=0.0547,w R2=0.1047,最佳吻合因子 S=1.004,权重方程式为 w =1/[(σ2Fo2+ (0.0301P)2+0.0000P),其中P=(Fo2+2Fc2)/3。

2 结果与讨论

标题化合物的主要晶体学数据见表1。图1和图2分别为标题化合物标有原子序号的空间结构图和沿c轴的晶胞堆积图。由图1可知,标题化合物不对称单元含有两个独立分子,在两个独立分子中苯环之间的二面角分别为4.5°和34.1°。由图2可以看出,分子之间通过Br1…N3键连接成网状结构。该化合物分子的键长等几何参数与对二甲氨基苯甲醛缩邻氯苯胺[9]相似。标题化合物的部分键长和键角见表2;部分扭转角列于表3。

表1 标题化合物的主要晶体学数据

图1 标题化合物标有原子序号的空间结构图

图2 标题化合物沿c轴的晶胞堆积图

表2 标题化合物的部分键长和键角

表3 标题化合物的部分扭转角

3 结论

合成了标题化合物,通过X-射线衍射对其单晶结构进行了表征。标题化合物由两个独立的分子构成,在两个独立分子中苯环之间的二面角分别为4.5°和34.1°,分子之间通过Br…N键连接成网状结构。

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