韦美栋
(云南地质工程勘察设计研究院红河分院实验室,云南 红河 66140)
地下水、饮用水中所含的铬含量极微,我实原采用《地质实验实》地下水标准检验方法中介绍的以亚硝酸钠还原过量高锰酸钾,以氢氧化钠和硫酸中和,二苯碳酰二肼水溶液显色比色法测定总铬含量。均有其缺点,叠氮钠、亚硝酸钠在煮沸的酸性溶液中对六价铬具有还原作用,使还原过程不易控制而影响总铬的测定,且中和酸度过程产生黄色干扰,操作手续冗长。而本法改用浓盐酸还原过量高锰酸钾,不调酸度,直接用0.5%二苯碳酰二肼丙酮溶液显色比色测定水中总铬。实验证明本方法具有反应迅速、显色稳定、操作简便、结果准确的特点,在生产中应用具有良好效果。
1.1 仪器:VIS-723型分光光度计
1.2 工作条件:测量波长为540nm,1cm比色杯,空白溶液作参比。
1.3 试剂:25%硫酸溶液;3%高锰酸钾溶液;浓盐酸;0.5%二苯碳酰二肼丙酮溶液;1ug/ml铬标准溶液。
1.4 器皿:100ml烧杯,50ml比色管,控温电热板或电炉。
取50ml水样于100ml烧杯中,加25%硫酸2ml,滴加3%高锰酸钾使溶液呈紫色,在控温电热板上微沸10~15分钟(若紫色消失,再滴加3%高锰酸钾,此时溶液约为25ml),趁微沸时滴加浓盐酸溶液使高锰酸钾紫色褪去,取下冷却,将溶液移入50ml比色管中,加入0.5%二苯碳酰二肼丙酮溶液2.5ml,蒸馏水稀释至50ml刻度、摇匀,15分钟后在分光光计上,波长540nm处,1cm比色杯,空白溶液作参比,比色测定吸光度,绘制标准曲线,计算总铬含量。标准系列:取100ml烧杯一组,分别加入铬标准 0.0,0.2,0.5,1.0,1.5,2.0,3.0,4.0ug,加蒸馏水至 50ml,加 25%硫酸2ml,以下同样品测定。
3.1 还原剂的选用
通过对过量高锰酸钾的还原过程分别滴加不同还原剂:浓盐酸,0.5%叠氮钠,2%亚硝酸钠,2%氯化亚锡,5%尿素。对总铬进行多次显色测定,发现用浓盐酸作还原剂,在硫酸--盐酸混合介质下,六价铬不被还原,反应迅速,显色稳定,操作简便、结果准确,重现性好,并且浓盐酸的用量从1ml到3ml时不影响测试结果。
3.2 显色稳定性试验
用(2)的分析手续对总铬标准系列进行5次测定,显色剂二苯碳酰二肼加入量相同,均为2.5ml,但显色剂浓度从0.2%改变到0.5%时,测出的吸光度数值相差极微,显色时间在3小时内稳定。
3.3 标准铬的回收率实验
此试验采用(2)的分析手续对1ug铬标准进行回收,以含总铬0.5ug/50ml的水样为参照进行回收率实验,实验结果为:
3.3.1 对所选水样进行15次测定,平均含铬量为0.499ug,标准偏差为:0.036。
3.3.2 在所选水样中加入1ug铬标准进行15次回收测定,1ug铬标准回收平均值为1.009ug,回收率为100.9%,标准偏差为:0.044。
3.4 标准系列曲线相关稳定性
按(2)分析手续进行的10次总铬标准系列测试,标准系列曲线相关系数平均值为0.9970,10次中最低相关值为0.9932,最高相关值为0.9998。
本法最低检测量为0.2ug铬,若取50ml水样测定,最低检测浓度为0.004mg/L。符合地下水测试的检出限要求。另外,肉眼已经很容易鉴别,亦可进行目视比色。
[1]GB/T5750-1985生活饮用水标准检验法
[2]GB/T8538-1995饮用天然矿泉水检验方法
[3]GB/T7466-1987总铬的测定(尿素--亚硝酸钠/叠氮钠)
[4]GB/T5750.1-5750.13-2006生活饮用水标准检验方法